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2018年厦门大学药学院617无机化学之基础有机化学考研基础五套测试题

  摘要

一、选择题

1. 下面物质中, 碱性最强的是( ), 最弱的是( ).

A. 苯胺 B. 吡咯 C. 对甲苯胺 D. 吡啶 【答案】D ; B

【解析】吡咯氮原子上的孤对电子参与大31键, 而吡啶氮原子上的孤对电子没有参与大键, 故吡略碱性很弱, 而吡啶显碱性. 碱性强弱顺序为:脂肪胺) 吡啶) 苯胺) 吡咯.

2. 下列化合物中有芳香性的是( ).

(A)(D)

(B)

(E)

(C)

【答案】A ; E

【解析】(A)

中环内电子个数为2个, (E)中两个氮原子和两个碳原子各提供1个P 电子, 氧原子提供2个P

电子组成大键, 电子个数为6, 符合Htickel 规则, 有芳香性.

3. 不能把醛糖氧化成醛糖酸的是( ).

A. 稀硝酸 B.Fehling 试剂 C.Benedict 试剂 D. 溴水溶液 【答案】A

【解析】Benedicts 试剂是由柠檬酸、硫酸铜和碳酸钠配制成的Fehling 试剂、Benedicts 试剂、溴水溶液都可将醛糖氧化成醛糖酸, 而稀硝酸可将醛糖上的醛基、一级醇都氧化成羧基, 使醛糖氧化成糖二酸.

4. 下列反

应( ).

(A)(C)【答案】D

【解析】丙二酸二乙酯与1, 4-

二溴丁烷反应生成子

后即得产物(D).

谱中具有较大化学位移的化合物是( ).

(C)

(D)

5.

下列化合物的

(A)【答案】D 【解析】

(B)

(B)

(D)

的最终产物是

, 经水解得二元羧酸, 脱去一分

谱中凡可使氢原子核外电子密度减小的一切因素, 都会时屏蔽作用减小,

化学位移增大. 而影响因素主要为诱导效应. 除此之外, 磁各向异性的影响也会使氢的化学位移发生很大变化. 在四个选项中, 均有氯原子在分子中, 存在诱导效应, 会使氢的化学位移增大; 但在(D)项中, 氢原子连在苯环上, 苯环的磁各向异性会使氢的化学位移增加至6〜8ppm 之间.

6. 比较下列化合物发生硝化反应的速率, 最快的是( ), 最慢的是( ).

(A)(C)

(B)

(D)

【答案】A ; C

【解析】硝化反应属亲电取代反应, 环上的电子云密度越大, 越易发生亲电取代反应. 电子云密度大小顺序为:呋喃>甲氧基苯>苯>吡啶.

7. 下列化合物能起碘仿反应的是( ).

A. -甲基丙醛 B.3-戊酮 C. 乙醇 D. 苯甲醛 【答案】C

【解析】能起碘仿反应的是甲基酮、乙醛、乙醇和2-醇.

8. 指出下列哪一个化合物不具有旋光性( ).

(A)

(B)

(C)【答案】B

(D)

【解析】累积双键的二烯烃, 当两端的双键碳原子各连有不同的原子或基团时, 含有偶数累积双键者有对映异构体; 螺环化合物由于有手性轴, 也存在一对对映异构体. 所以(A)、(C)、(D)具有旋光性; (B)

中两个

是一样的, 分子有对称面, 所以其没有旋光性.

二、填空题

9.

【答案】【解析】

叔胺在

( ).

作用下变成氧化叔胺, 后者在加热条件下发生热消除反应变成烯烃. 氧化

叔胺的热消除反应特点是环状过渡态, 顺式消除.

10.写出下列反应的主要产物

_____.

【答案】【解析】

11.写出下列反应的主要产物

_____.

( )

【答案】

【解析】

吡啶的亲电取代反应主要发生在上.

12.按碱性增强的顺序排列以下各化合物:_____.

(A)

(B)

(C) 【答案】C

【解析】三键碳为sp 杂化,

双键碳为

杂化, 饱和碳为

杂化, 杂化轨道中含S 成分越多, 则

相应的碳原子的电负性越大, 吸电子能力越强, 其碳负离子越稳定, 碱性越弱.