2018年北京理工大学机电学院835物理化学考研核心题库
● 摘要
一、单选题
1． 用配分函数计算体系的宏观性质时，其数值与能量零点的取法无关的物理量是（ ）。
A. 熵 B. 内能 C. 焓 D. 配分函数 【答案】A 【解析】
即
指基态能为零（系能量相对标度）时的分子配
分函数，q 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。
因为响响。
表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点
项，但是不管零点能如何选择都不会影
能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个
由于f ，G 均与U 有关，所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影
可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影
响。用类似的方 法可以证明，P 和也不受零点能选择的影响。
2． 对电动电势的描述错误的是：（ ）。
A. 电动电势表示了胶粒溶剂化层界面到均匀相内的电势 B. 电动电势的值易随少量外加电解质而变化 C. 电动电势的绝对值总是大于热力学电勢D. 电动电势一般不等于扩散电势【答案】C
【解析】热力学电势热力学电势
3． 反应
的值主要取决于溶液中与固体呈平衡的离子浓度；电动电势的值小于
的 值且受外加电解质的影响。
的速率在温度升高时反而下降，这是因为：（ ）。
A. 该反应是一个光化学反应
B. 该反应催化剂的活性随温度升高而下降 C. 速控步骤前的快速平衡步骤放热显著 D. 这是一个放热的复杂反应 【答案】C
【解析】反应的速率在温度升高时反而下降是放热反应的特点。
4． 对于独立子系统，在比较平动、转动、振动和电子运动对热力学函数的贡献中，下列关系式错误的是（ ）。
A. B. C. D. 【答案】D
【解析】电子对热力学函数的贡献对热力学函数的贡
献
5． 质量摩尔浓度为m
的的活度
为（ ）。
（B ）（D ）
，溶液（设其能完全解离）平均活度系数为
则电解质
振动对热力学函数的贡献但是平动对对热力学函
数
和
转动
的贡献不等
，
（A ）（C ）【答案】D
【解析】电解质活度与平均活度之间的关系，以及平均质量摩尔浓度与电解质浓度之间的关系：
代入，得
6． 某水溶液含（ ）。
A. B. C. D.
【答案】C
的
和
的
那么该溶液的离子强度为
【解析】根据离子强度公式：
7． 将大分子电解质
A. 大于7 B. 小于7 C. 等于7 D. 不能确定 【答案】A
【解析】
大分子电解质中的
不能透过半透膜，而
和可以。浓度差会使
向膜外运动。
而为了维持溶液的电中性，膜外会向膜内运动，从而导致膜外水溶液的pH 升高。
8． 同一固体，大块颗粒和粉状颗粒，其溶解度哪个大？（ ）
A. 大块颗粒大 B. 粉状颗粒大 C. 一样大 D. 无法比较 【答案】B
【解析】颗粒表面是凸面，曲率半径取正值，根据
公式，半径越小，表面上饱和蒸气
压越大，其饱和溶液的浓度越大，溶解度也越大。这就是在质量分析中“陈化”过程的原理，也就是会形成过饱和溶液的原因。
9． 热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系和离域粒子体系都相同的是（ ）
A. B. C. D. 【答案】C
【解析】①系统热力学能U 和压力P 对定域子系统和离域子系统形式相同，而S 则区分两者；@凡是与S 有关的函数如A 和G 等均区分定域子系统和离域子系统，P 、而与S 无关的函数如U 、H 等对于两者均相同。
10．大分子溶液特性黏度的定义是
A. 纯溶剂分子之间的内摩擦所表现出的黏度 B. 大分子之间的内摩擦所表现出的黏度
C. 大分子与洛剂分子之间的内摩擦所表现出的黏度 D. 校正后的溶液黏度
的水溶液用半透膜和纯水隔开，大分子电解质中的不能透过半透膜，
平衡时，膜外水的
将（ ）。
其余小离子和水分子可以。达到
所反映的是：（ ）。