2017年江西师范大学化学化工学院853有机化学之有机化学考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 命名
_____。
【答案】3-溴吡啶（或溴代吡啶）
【解析】注意吡啶环上的编号规则： 2．
【答案】
_____。
【解析】两个吸电子的氰基连在同一碳原子上，其亚甲基的氢原子具有活泼性，可与强碱作用形成碳负离子，而与醛发生缩合反应。
3．
【答案】
_____。
【解析】醛在弱碱催化下与丙二酸二乙酯反应，由于丙二酸二乙酯优先与弱碱反应生成碳负离子，碳负离子再与醛发生缩合反应，降低了醛分子间发生羟醛缩合反应的可能性，反应的选择性相对较高。
4．
【答案】
【解析】环己酮与四氢吡咯反应，生成烯胺，烯胺与溴代醋酸乙酯发生烷基化反应，经水解后得到产物。
_____
_____。
5．
【答案】
_______________。
【解析】硝基苯被还原成苯胺，苯胺与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐，重氮盐与吡咯发生偶联反应。
6． 排出下列各化合物在亲电取代反应中的活性大小次序：_____。
【答案】
【解析】呋喃、噻吩电子云密度比苯高，相对而言，氧的给电子共轭效应比硫强，故呋喃的电子云密度比噻吩高，更易发生亲电取代反应，而吡啶中由于氮的电负性比碳强，故吡啶环上的电子云密度比苯低，其亲电取代反应活性不如苯。
二、简答题
7． 在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应得三氯乙酸烷基酯且产率高。第一醇反应最快，第三醇不反应。提出这一反应的合理机理。
【答案】在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应的历程如下
首先醇与六氯丙酮反应，生成半缩酮，在二甲基甲酰胺的作用下生成氢键，从而促使羟基中的氢以离子形式离去，同时氧负离子形成双键，三氯甲基负离子离去形成酯。在六氯丙酮中，由于2个三氯甲基的吸电子作用，活化了羰基，因此它可与醇发生加成。但另一方面，这两个基团又有很大的位阻，因此与位阻小的第一醇反应最快，而不与位阻大的三级醇反应。从醇的角度来看，三级醇有较大的位阻，不易形成半缩酮（A ）。
8． 从下列反应预计产物的立体化学。
【答案】
亚砜叶立德对于环己烷衍生物的羰基利于平伏键进攻，而硫叶立德利于直立键进攻。
9． 以丙二酸二乙酯及适当原料合成
【答案】
10．预言下列反应之产物。假如可得到不止一种产物，指明哪一个是主要产物，哪一个是次要产物。