2018年中国石油大学(北京)理学院663化学综合之无机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 下列各组分子或离子的空间构型是否相同？试写出它们的空间构型以及中心原子以何种杂化轨道成键。
(1)(2)(3)
【答案】
(1)
杂化轨道与氧原子成键。
(2)(3)
和与
的空间构型相同, 均为V 形, S 以
分子中还形成
键.
杂化轨道与氧原子成
杂化轨道与氧原子成键。
的空间构型不同。
杂化轨道与氧原子成键, 而Cl 以
杂化
轨道与氧原子成键。另外,
在
为等电子体, 它们的空间构型相同, 均为正四面体,
中心原子都以
的空间构型为平面三角形, S
以
键, 还形成
键。的空间构型为三角锥形, Cl
以
2．
试分析中所形成的化学键.
【答案】
中的化学键有共价键和三中心键(氢桥).B 原子是缺电子原子, 硼烷分子内所有
硼烷
的价电子总数不能满足形成一般共价键所需的数目, 所以一般硼烷也呈缺电子状态. 在个电子而形成的三中心二电子键, 又称为氢桥.
3． 用价键理论和分子轨道理论解释存在？
【答案】HeH :2个成键电子, 1个反键电子, 键级=1/2, 理论存在, 但是极其不稳定
.
:2个成键电子, 电子键级=1, 理论存在
.
:2个成键电子, 1个反键电子, 键级=1/2, 理论存在
. :有2个成键电子, 2个反键电子, 键级=0, 不存在.
4．
如何鉴定溶液中有
Mo(VI)被还原为
. 溶液最初变为蓝色, 然后变为绿色, 最后变为棕色
(
再加入
离子
,
与
形成
).
离子而呈红色
.
(红色)
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分子中, 除形成一部分共价键外, 还形成一部分三中心键, 即2个硼原子与1个氢原子通过共用2
粒子存在的可能性. 为什么氦没有双原子分子
或存在？
, 如有
存在则
【答案】方法1将被鉴定的溶液以稀HCL 溶液酸化, 加入Zn
或
方法2将被鉴定的溶液以硝酸酸化, 加热至50°C ,
再加入成磷钼酸铵
鉴定应可表示为
钨蓝
5． 试解释
:
色为蓝色.
【答案】根据晶体场理论, 乙二胺(en)和硝基
(组态为为
, 没有单电子, 为反磁性的;
而, 有单电子, 为反磁性的.
) 为强场配体, 与为弱场配体,
与
和
是反磁性的, 溶液颜色为橙黄色,
而
黄色沉淀
.
溶液,
如有存在, 则生
方法:将被鉴定溶液用稀HCL 或稀HSC×酸化, 加入Zn
或如有存在溶液
. 其反
呈现出蓝色(钨蓝). 钨蓝是W(VI)和W(V)的氧化物的混合物,
它的组成可能为
是顺磁性的, 且溶液颜型成低自旋配合物, 电子
形成高自旋配合物, 电子组态
虽然两者都能发生d-d 跃迁而使配合物显色. 但d-d 跃迁需要的能量不同,
低自旋的
和
分裂能大, 跃迁所需能量更高些, 需要吸收波长短的光, 显橙黄
色;
而高自旋的分裂能小, 跃迁需要的能量低些, 吸收波长较长的光, 显蓝色.
6． 写出反应速率常数k 与热力学温度T 的关系式, 并画出Ink/[k]与T/K的关系示意图(其中[k]表示k 的单位, K 是T 的单位) , 进一步讨论温度改变对反应速率的影响(包括定性讨论及定量计算公式
).
【答案】
活化能较大的反应, 温度对反应速率影响较显著, 升高温度能够显著地加快反应速率, 活化能较小的反应则反之。
7． 烯烃能稳定存在,
而硅烯烃如
【答案】碳的原子半径较小,
除形成
却难以存在。其原因是什么？
键外, p 轨道按肩并肩作较大重叠,
能形成稳定的键,
因而碳原子间可形成单键, 双键, 甚至叁键, 故烯烃, 炔烃都很稳定。
而硅原子半径较大, p 轨道肩并肩重叠很少,
很难形成稳定的键, 因而, 硅原子间大多数只能形成单键, 而难形成双键, 所以硅烯烃难以稳定存在。
8． 稀土元素与镧系元素是一个概念吗？它们各自的含义是什么？
【答案】稀土元素与镧系元素不是同一个概念. 周期表中IIIB 族的第57号元素镧(La)到第71
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号元素镥(Lu)共15种元素统称为镧系元素. 常把镧系元素与钇统称为“稀土元素”.
二、计算题
9． (1)
在少？
(2)在pH 为
已知
:【答案】
⑴
,
当
饱和时的浓度时
的某溶液中含有
与
,
两者的浓度均为
,
不断通入
时, 能有哪些沉淀生成？各种离子浓度分别是多少？
溶液中,
不断通入
, 若不生成沉淀, 溶液的pH 最高不应超过多
时, 溶液开始有沉淀析出, 此时, 溶液的pH 最高, 故
(2)由(1)可知, FeS
沉淀析出的最低
, 故该溶液中, 没有FeS 沉淀
.
,
即
故该溶液中, 有CuS 沉淀. 溶液中
,
,
的溶解度
.
【答案】
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, .
10．试求在pH= 4的缓冲溶液中,
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