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一、填空题

1． 下列聚合物所使用的交联剂为：线型酚醛树脂，_____; 天然橡胶，_____; 不饱和聚酯，_____; 环氧树脂，_____, 如_____等

【答案】六亚甲基四胺；单质硫；苯乙烯；胺类或酸类；乙二胺、邻苯二甲酸酐

2． Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂，引发配位聚合反应。

【答案】

阳离子阴离子催化剂是由

和

组成的催化体系，而Natta 催化剂是由

和

组

【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂，Lewis

碱常作为阴离子型聚合的引发剂。成的催化体系，均用于引发配位聚合反应。

3． 表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。

【答案】动力学链长；平均聚合度

4． 以n-BuLi 为引发剂，制备丙烯酸酯聚合_____, 再引发聚合_____。

【答案】苯乙烯；丙烯酸酯

5． 在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。

；用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性；稳态处理；长链假设（聚合度很大）

6． 可以按自由基聚合的单体有_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙烯；氯乙烯；醋酸乙烯；甲基丙烯酸甲酯

7． 自由基聚合规律是转化率随时间而升高，延长反应时间可以提高转化率；缩聚反应规律是转化率与时间_____, 延长反应时间是为了_____。

【答案】无关；提高聚合度

苯乙烯

嵌段共聚物，其加料顺序为先

碱常作为_____型聚合的引发剂。

催化剂

是由_____和_____组成的催化体系，而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系，均用于

8．

组成_____

两单体共聚，若_____。若起始

则_____

（大于或小于）

其共聚曲线与对角线的交点称为_____，该点共聚物

所形成的共聚物的瞬间组成为

_____

反应到t 时刻，单体组成为

则

共

（大于或小于）；若

聚物瞬间组成为

从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;

若小于；小于；大于；小于

嵌段

则属于_____共聚类型。

【答案】恒比点

9． 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。

【答案】玻璃态；高弹态；黏流态；玻璃化温度；黏流温度

10．逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。

【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚

二、问答题

11．举例说明自由基聚合反应时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。

【答案】烯类单体中取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化等因素，对聚合热都有影响，具体如下：

（1）位阻效应：取代基的位阻效应将使聚合热降低，以乙烯的聚合热标准。丙烯

醋酸乙烯酯

. 甲基丙烯酸甲酯

烯类很难聚合，主要源于位阻效应。

（2）共轭效应：取代基的共轭和超共轭效应使聚合热降低，

苯乙烯

丁二烯

乙烯低得多。

（3）电负性：F 、C1等强电负性的取代基使聚合热增加，如氯乙烯烯

等都有较高的聚合热。四氟乙烯中氟原子的强电负性大大减弱了

致使其聚合热特别高丙烯酰胺

甲基丙烯

酸

（4）氢键和溶剂化：氢键会使聚合热降低。例如丙烯

酸

、偏二氟乙

键能

异戊二烯

，

丙烯腈

共轭效应相似，因此聚合热也相近，都比

作为参比

等单取代烯烃的聚合热稍有降低；

异丁烯

等1, 1-双取代烯类的聚合热就降得很多；1, 2-双取代

的聚合热都比较小，其中带甲基的则更低，这是双取代的位

阻效应和氢键叠加影响的结果。

12．界面缩聚体系的基本组分有哪些？对单体有何要求？水相通常为碱性，原因何在？聚合速率是化学控制还是扩散控制？试举出几种利用界面缩聚法进行工业生产的聚合物品种。

【答案】界面缩聚体系的基本组分有：

互不相溶的两种溶剂例如水和

两种带活泼官能

，分别溶于溶剂中，有时还加入表面活性剂（如季铵盐）团的单体（通常为二元胺和二酰氯）。

所用单体必须是高活性的含活泼反应基团的双官能化合物，例如含活泼氢的二元胺或双酚A 与含活泼氯的己二酰氯或光气（C1-C0C1）等。

水相为碱性是为了中和缩聚生成的HC1。从这个意义上说，碱性可提高缩聚速率，使缩聚成为不可逆反应。

由于含活泼H 官能团和酰氯之间的反应极快，故聚合速度主要取决于二胺和二酰氯扩散至两，为了促进单体在溶剂中的扩散，缩聚反应相界面的扩散速率，因而界面缩聚属扩散控制（物理）

常在搅拌下进行；如果要边缩聚边成膜，则缩聚也可在“静止”的界面上进行。

利用界面缩聚进行生产的品种有聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯酯和新型的聚间苯二甲酰间苯二胺纤维等。

13．温度、溶剂对自由基共聚的竞聚率有何影响聚率又如何影响？

【答案】竞聚率与温度的关系式为

和E12分别为自增长和共聚増长的活化能，均比较小，而差值则更小。其结果是温度变化对竞聚率的影响不大，且随温度増大，r 值趋于1。溶剂极性对竞聚率稍有影响，需要高精密测量才可测出，其变化的数量级仅为

在离子共聚中，温度对竞聚率的影响较大，变化趋势随聚合体系而明显不同。溶剂的溶剂化能力和极性直接影响活性中心的形态，使其分别处于共价键态、紧密离子对、疏松离子对或自由离子状态。而不同的活性种对聚合速率、产物相对分子质量及立构规整性都有很大的影响。

14．目前有哪些茂金属催化剂体系（写出具体的化学式）已用于工业化生产？已生产出何种聚合物品种？

【答案】有：茂金属聚乙烯（称中等

；茂金属弹性体为茚基）规

聚

丙

烯

，）它是乙烯与所用的催化剂为

所

用

催

化

剂

常是乙烯和烯烃（如

的共聚物，所用的催化剂与合成

）的共聚等（式时相茂金属

是

:茂金属间规聚

苯乙烯所用的催化剂是

15．试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较。

【答案】自由基、阳离子、阴离子聚合对比

表

物。常用的主催化剂多是和桥联的茂金属配合物如同；

茂金属乙丙橡胶

在共聚过程中有无变化？对离子共聚的竞