2017年浙江理工大学理学院719物理化学A考研强化模拟题
● 摘要
一、问答题
1． 推导dU=TdS-pdV时假定过程是可逆的，为什么也能用于不可逆的p ，T ，V 变化过程？
【答案】对于纯物质单相封闭系统，系统的状态只取决于两个独立变量。在简单的PTV 变化 过程中，当系统从状态1变化至状态2时，无论过程可逆与否，状态函数U 、S 、V 的改变是定值。
2． 节流膨胀过程的依据是什么？
【答案】节流膨胀过程是等焓过程，即dH=TdS+Vdp=0, 由此得流膨胀压力降低，故熵增加。
3． 将等体积的
经节
溶液与溶液混合制得溶胶。
（1）试写出该溶胶的胶团结构式； （2）当在该溶胶中分别加入电解质如何？
【答案】（1）因（2）对
溶液过量，故该
溶胶为负溶胶。胶团结构式：
时，电解质的聚沉能力的排列顺序应
负溶胶，电解质中起聚沉作用的离子应为正离子。正离子的价数越高，聚沉能力
愈大，故该条件下电解质聚沉能力的排序为：
4． 己知卡诺循环分四步构成，分别是等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩和绝热可逆压缩。请在T -S 坐标系中描述这一循环，并作出简要说明。
【答案】卡诺循环在T-S 坐标系中如图所示：变化过程分四步。不变，熵增加，故为一垂直于横坐标的垂线
；平线；高。
恒温可逆压缩，温度不变，体积减小，熵减少；
. 恒温可逆膨胀，温度
绝热可逆膨胀熵不变，温度下降，故为一水
绝热可逆压缩熵不变，温度增
图
5． 在乙酸乙酯皂化实验中，用什么物理方法来确定反应物浓度随时间的变化关系？简述选用这种方法的依据。
【答案】用电导法；测定不同反应时刻系统的电导率，然后换算成时，电解质的电导率与其浓度成正比。
6． “P 趋近于零时，真实气体趋近于理想气体”。此种说法对吗？于理想 液态混合物”。此种说法对吗？
【答案】理想气体的基本特征是分子间没有作用力. 分子本身没有体积。任何真实气体当压力趋近于零时，分子 间的距离都很大，因此分子间的相互作用将减弱到可以忽略不计。在压力趋近于零时，分子本身所占的体积与气 体的体积相比亦可以忽略不计。因此当P 趋近于零时，真实气体趋近于理想气体的说法是正确的。
理想液态混合物的基本特征是组成液态混合物的分子A 和分子B 的体积相同，各分子间的相互作用力亦相同。故理想液态混合物各组成在全部浓度范围内均符合拉乌尔定律。当时，
不是理想液态混合物。因此，
趋近于零
则趋近于1。此时，组分B 符合亨利定律，而组分A 符合拉乌尔定律，是理想稀溶液，而
趋近于零时，真实 溶液趋近于理想液态混合物的说法是不妥的。
浓度。电解质浓度很稀
趋近于零时，真实溶液趋近
理想液态混合物主要取决于系统中各组分的性质是否相似而不是浓 度的高低。
二、计算题
7． 有如下晶型转变反应
（1）在因为（2）当代入公式 8． 有一大分子电解质液，膜右边为
【答案】开始，膜左边：膜右边：膜平衡时，假设膜左边：膜右边：根据所以
平衡条件：
时哪种物质最稳定？（2）求反应的转变温度。
时，代入公式得
（红）更稳定。
即得：
摩尔质量
的
从膜右边迁移到膜左边的物质的量为膜平衡时，
溶
时求得的温度即为反应的转变温度，
所以
【答案】（1）当
有一半透膜，膜左边为
求平衡后膜左边
及
电势。
膜平衡时，膜左边膜平衡时，膜右边
电势：
9． 含有用KOH 吸收
）
（1）计算（2）计算在的物质的量之比。
【答案】（1）设生成
和
的浓度：的浓度为：
的混合气体，在然后测量剩余气体
的体积为
的分压为
时，
下，通过高温管反应后进行冷却，
（测量条件
：
时，时，
离解的平衡常数
下，当平衡混合物中
的量为
解得
由此得：
（2）温度不变；
10．在298 K时，纯水的饱和蒸气压为
若在外压为
的空气中，求水的饱和蒸气
压为多少？空气在水中溶解的影响可忽略不计。
【答案】空气不溶解于水，可看成是不活泼气体，则外压与蒸气压的关系为
其中，
为无惰性气体时的蒸气压；
是当外压为
，有惰性气体存在时的蒸气压；
代入数据得解得
11．0°C , 101.325kPa ，的条件常称为气体的标准状况，试求甲烷在标准状况下的密度。
【答案】低压下甲烷可视为理想气体，由理想气体状态方程pV=nRT, 可得：
所以