2017年浙江理工大学理学院719物理化学A考研冲刺密押题
● 摘要
一、问答题
1． 简述实验室中常用的水银玻璃温度计的种类及用途。
【答案】（i ）普通水银玻璃温度计，用于测量系统温度的绝对值； （ii ）分段成套温度计，每段量程为绝对值；
（iii ）精密温度计，用于精密度较高要求的温度测量； （iv ）贝克曼温度计，用于测量温差；
（v ）水银接触温度计，用于控制系统温度使之保持恒温。
2． 配分函数的值与能量零点的选择有什么关系？它们对哪些热力学函数计算值有影响？对哪些没有影响？
【答案】配分函数的值与能量零点的选择有关；能量零点的选择对热力学能及包含热力学能的复合函数的计算值有影响，对S 、P 及热容的数值无影响。
3． 理想气体由始态101325Pa 出发在1013250Pa 恒定外压下绝热压缩至平衡态，
则
此结论对吗？
【答案】对。因为绝热Q=0，压缩时，系统得功而所以
4． 写出分子的平动配分函数
【答案】
并注明式中各项物理量所代表的意义。
其中，为圆周率，m 为分子质量，k 为玻尔兹曼常数，T 为热力
总量程为
用于测量不同温度区间的温度
学温度，h 为普朗克常数，V 是分子运动空间的体积。
5． 何为稳态近似？它适用于什么样的反应条件？
【答案】对反应过程中不存在明显的速率控制步骤且基本上处于稳态的反应，
利用公式
（即近似认为中间产物的浓度不随时间变化）处理复杂反应速率进而推导其反应动
力学方程的方法称为稳态近似法，一般活泼的中间产物可以采用稳态近似。
6． 在测定双液电池的电动势时，你使用过盐桥吗？请画出盐桥形状的草图，盐桥内装的是什么盐的饱和溶 液？这种盐有什么特点可作为盐桥？用什么物质可把这种盐的饱和溶液固定在盐桥内？
【答案】盐桥的形状为倒置的U 形管，盐桥内装的是饱和KCL 溶液，正负离子（的迁移速率几近相等。用琼脂（洋菜）固定。
与
）
二、计算题
7． 2mol 乙醇在正常沸点（78.4°C ）下，变为蒸汽，其摩尔汽化焓为视为理想气体。
（1）试求该相变过程的Q , W ，
（2）若乙醇摩尔汽化焓可认为与温度无关时，那么50°C时乙醇的饱和蒸汽压应为多少？ （3）当2mol 乙醇蒸汽在101325Pa 下，从78.4°C升温至100°C时，Atf , AS 各为多少？（已
知
【答案】（1）等压下的平衡相变，
（2）由克拉佩龙方程代入得：
（3）恒压下，
8． 298K 时电解含有
电解过程中不断搅拌溶液，超电势忽略不计。
试问：（1）何种金属首先析出？
（2）当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为多少？ 【答案】
（2）第二种离子析出时
的浓度为：
乙醇蒸汽可
和
的溶液若
9． 欲从镀银废液中回收金属银，废液中范围之内，均为1）?
【答案】要求银的回收率达到99%, 则溶液中所剩银得浓度为原始浓度的1%，贝！J 此时的阴极电极电势应为：
若即
解得
所以要使
10．某溶液中反应
和
当
不同时析出，
离子的浓度应低于
时，实验测得不同温度
当固定
改变
时，实验测得
下
随
的变化如下：
和
同时析出，则二者电极电势的关系应为
的浓度为
还含有少量的
今以
银为阴极，石墨为阳极用电解法回收银，要求银的回收率达到99%。试问阴极电势应控制在什么
离子的浓度应低于多少才不致使
t 同时析出（设所有的活度系数
下吸光度随时间的变化如下表：
设速率方程为求及k 和
【答案】本题数据涉及反应物B 过量情况下，反应物A 的吸光度随时间的变化以及反应物B 的初浓度对其半衰期的影响，并且用吸光度与浓度的对应关系来反映浓度。
因此首先应考虑到要用隔离法求出分级数
同温度下的速率系数，最后由
用尝试法，设为一级反应，则：
再利用半衰期法求出分级数
相应求出两个不
方程求出