2017年北京交通大学理学院981物理化学考研强化模拟题
● 摘要
一、计算题
1． AB 二组分凝聚系统平衡相图如图所示。
图
（1）说明各区域相的组成； （2）各水平线的意义；
（3）分别从X 、Y 、Z 点冷却，最开始析出的固体。 【答案】
（3）如图所示。
从X 点分别开始降低温度，各点最先析出的固体是II ； 从Y 点分别开始降低温度，各点最先析出的固体是II ； 从Z 点分别开始降低温度，各点最先析出的固体是B 。
2． 将正丁醇滴。若在
蒸气骤冷至
时，正丁醇的表面张力
发现其过饱和度（即P/P。）约达到4, 方能自行凝结为液
密度
试计算：
（1）在此过饱和度下开始凝结的液滴的半径。 （2）每一液滴中所含正丁醇的分子数。 【答案】（1）根据开尔文公式：所以
（2）—个液滴的体积为
的体积为
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一个分子
3． 298.15K 时，下列电池的标准电动势为
0.9265V
（1）写出上面电池的电极反应及电池反应； （2）己知
的标准摩尔生成吉布斯函数[变]
【答案】电池及电极反应： 负极：正极：
电池反应：
水生成反应：
分解:
对于电池反应（a ）有
对于反应（b ）有
分解Cc ）可看做由
所得，所以
即
解得
4． 在298 K时电解用质量为
【答案】
阳极电极反应为
电解前阳极区有
的物质的量为
电解后阳极区剩余有
的物质的量为
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和上面电池的有关数据，试计算下列反应的标准平衡常数：
作电极的
溶液，该溶液的浓度为每1000g 水中含有
银沉积后就停止通电。阳极部的溶液的迁移数。
计算
g , 当与电解池串联的银库仑计中有经分析含有
电解过程中电极反应溶解的
物质的量为
5． 反应
的速率方程为
：
假定反应机理为：
并假定：
（1）请按上述机理，引入合理近似后，导出速率方程；并证明（2）导出表观活化能与各元反应活化能的关系； （3）假定表观活化能
为
并已
知测得
时，当反应物的初始浓
度
请计算在
当
的半衰期为
使转化百万分之一需多少时间？
【答案】（1）首先分别对物质B 和物质AB 写出速率方程有：
因因将
代入
对B 应用稳态近似法：
故由式
得
B 为活泼中间物，应很小，又因
得
其中
而
同理，因小，且
上式右端第二项略去，则
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式
最后一项可略去，则