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2018年南京大学医学院669药学基础综合(生物化学、生理学、有机化学各占1有机化学考研核心题库

  摘要

一、选择题

1. 比较化合物中不同氮原子碱性, 最强的是( ), 最弱的是( )

.

【答案】C ; B

【解析】碱性:脂肪胺>喹啉>芳香胺>吡咯.

2.

下列化合物的谱中具有较大化学位移的化合物是( ).

(A)

【答案】D

【解析】

在谱中凡可使氢原子核外电子密度减小的一切因素, 都会时屏蔽作用减小, 化学位移增大. 而影响因素主要为诱导效应. 除此之外, 磁各向异性的影响也会使氢的化学位移发生很大变化. 在四个选项中, 均有氯原子在分子中, 存在诱导效应, 会使氢的化学位移增大; 但在(D)项中, 氢原子连在苯环上, 苯环的磁各向异性会使氢的化学位移增加至6〜8ppm 之间.

3. 下列碳负离子最稳定的是( ).

(A)

(B)

(B)

(C)

(D)

(C)

【答案】D

(D)

【解析】氯原子既有吸电子的诱导效应, 又有给电子的超共轭效应, 总的结果是吸电子的诱导效应大于给电子的超共辄效应, 故(D)项的碳负离子最稳定.

4. 己三烯与lmol 溴加成, 最不易形成的产物是( ).

(A)

(C)

【答案】C

【解析】考虑反应中间体碳正离子的稳定性, 生成(C)的反应中间问体碳正离子只能与一个碳碳双键共轭, 稳定性较差, 故其最不易生成.

5. 下列氨基酸的等电点由大到小的次序是:( ).

a.

c.

b.

d.

(B)

(D)

A.d>b>c>a B.c>a>b>d C.a>c>d>b D.b>c>d>a

【答案】C

【解析】a 分子中含多个氨基, 是碱性氨基酸, pI 值最大; b 是酸性氨基酸, pI 值最小; c 中咪唑环中1-位N 上的成对电子参与共轭体系的形成, 碱性极弱, 其佘两个N 原子显碱性, 属碱性氨基酸, 但pI 值比a 小; d 属于中性氨基酸, pI 值处于酸性氨基酸和碱性氨基酸之间.

6.

化合物

A.2R , 3R

B.2R , 3S

C.2S , 3R

D.2S , 3S

【答案】D

【解析】

7.

下列反应物经行

(A)

(C)

【答案】C

【解析】

进行, 生成的碳正离子越稳定, 反而越易进行,

苄基

的构型正确命名是( ). 反应时, 哪一个反应速率最快?( )

(B)

(D).

8. 下列化合物中, 不是还原糖的是( ).

A. 果糖

B. 葡萄糖

C. 蔗糖

D. 麦芽糖

【答案】A ; C

【解析】果糖为非还原单糖, 葡萄糖为还原性单糖, 蔗糖为非还原双糖, 麦芽糖为还原双糖.

9. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短的是( ).

(A)

【答案】B

【解析】共轭双键越多, 紫外吸收光谱波长最长.(A)、(C)、(D)都存在共轭二稀, 而(B)为隔离二烯, 没有共轭.

10.下列化合物中哪一个能与顺丁烯二酸酐反应, 生成固体产物( ).

(A)

(C)

【答案】C

【解析】异戊二烯与顺丁烯二酸酐能发生Diels-Alder 反应.

(B)

(D)

(B)

(C)

(D)

二、简答题

11.下列化合物哪些是同一化合物?哪些是构造异构体?

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

【答案】化合物(1)2, 2-二甲基丁烷, (2)3-甲基戊烷, (3)2-甲基戊烷, (4)2-甲基戊烷, (5)2-甲基戊烷, (6)3-甲基戊烷. 所以(2)和(6), (3)、(4)、(5)分别是同一化合物.(1)、(2)、(3)是构造异构体.

12.三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质, 其组成为简单1:1加合物. 当这个物质加于含羧酸的溶液中, 继而再加胺, 可得高产率的酰胺. 同样地, 先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯. 这一离子性物质应有什么结构. 它如何影响羧酸的活性?

【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下:

加入含羧酸的溶液发生如下反应: