2017年中国科学技术大学化学与材料科学学院621物理化学考研题库
● 摘要
一、单选题
1． 二组分溶液及其溶剂的表面张力分别为和之间的关系符合以下哪种：（ ）。
D. 不能确定 【答案】A 【解析】由
知，溶液发生负吸附，
可以知道随溶液浓度的增加，表面张力已知溶液中组分2的表面吸附量
则
和
升高。
2． 从统计热力学的观点看, 理想气体封闭体系在有用功Wf=0、体积不变的情况下吸热时，体系中粒子（ ）。
A. 能级提高，且各能级上的粒子分布数发生变化 B. 能级提高，但各能级上的粒子分布数不变 C. 能级不变，但各能级上的粒子分布数发生变化 D. 能级不变，且各能级上的粒子分布数不变 【答案】C
【解析】粒子在受到外界一定强度的能量激发，才能出现能级的变化，一般的吸热过程，无 法导致能级的升高。当体系吸热后，温度升高，粒子的运动加剧，使得粒子的分布状态出现变化。
3． 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】B 【解析】正常沸点下，液体蒸发为气体的过程为可逆的相变过程
：
4． 二元恒沸混合物的组成（ ）。
A. 固定 B. 随温度而变 C. 随压力而变
D. 无法判断 【答案】C
【解析】恒沸混合物在恒沸点达气液平衡，平衡的气、液组成相同。同一双液体系在不同压力下，恒沸点及恒沸混合物是不同的。
5． 关于光化学反应的特点，以下说法不正确的是（ ）。
A. 无需活化能 B. 具有良好的选择性
C.
大于零的反应也能发生
D. 温度系数小 【答案】A
【解析】A 项，光化学反应也需要活化能，其活化能来源于光子的能量，激发而克服能垒；B 项，光化学第一定律指出只有被分子吸收的光才能引起分子的光化学反应。即光化学反应具有良好的选择性；C 项，许多光化学反应能使系统的
自由能增加，如氧转换为臭氧、氨的分解
等；D 项，在光化学反应中，分子吸收光子而激发的步骤，其速率与温度无关，而受激发后的反应步骤，又是活化能很小的步骤，所以，一般说来，光化学反应速率常数的温度系数较小。
6． 已知373K 时，液体A 的饱和蒸气压为A 和B 构成理液体B 的饱和蒸气压为想液体混合物，当A 在溶液中的物质的量分数为0.5时. 气相中B 的物质的量分数为（ ）。
A.1/1.5 B.1/2 C.1/2.5 D.1/3
【答案】A
【解析】因为液体A 在溶液中的物质的量分数为0.5，则液体B 在溶液中的物质的量分数为1-0.5=0.5，则气相中B 的物质的量分数为
7． 如图，在绝热盛水容器中，浸有电阻丝，通以电流一段时间，如以电阻丝为体系，则上述过程的Q 、W 和体系的
A. B. C. D.
值的符号为（ ）。
【答案】A
【解析】对于电阻丝，通电一段时间后其放热，故Q<0；又电阻丝对外不做非体积功，故W=0，又，+W，故
8． 采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（ ）。
A. 电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B. 电动势精确已知，与测量温度无关 C. 电池可逆，电势具有热力学意义 D. 高度可逆，电动势温度系数小，稳定 【答案】B
【解析】标准电池是电动势己知，并且稳定不变的辅助电池。
9．
在B 两种物质，当达到相平衡时下列化学势关系中正确的是：
两相中均含有A 、（ ）
A. B. C.
D. 以上都不对。 【答案】B
【解析】相平衡时，
A. 熵 B. 内能 C. 焓 D. 配分函数 【答案】A 【解析】
即
指基态能为零（系能量相对标度）时的分子配
分函数，q 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。
因为
表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点
项，但是不管零点能如何选择都不会影
两相不再转化，则
10．用配分函数计算体系的宏观性质时，其数值与能量零点的取法无关的物理量是（ ）。
能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个