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一、计算题

1． 气相反应：

求

下的

和标准平衡常数

己知

时下列数据：

【答案】

时

时

2． 1mol 压力为

及

的液体A , 在其正常沸点已知液体A 在

下于真空容器中蒸发，最终变为与始

蒸发焓为

态同温、同压的lmol 蒸气A 。设蒸气为理想气体，计算中液体体积可以忽略。计算此过程的

时的饱和蒸气压为

，并假设蒸发焓与温度无关.

【答案】绘出途径图如下：可假设一恒温、恒压下可逆蒸发途径。首先求

已知时，由克一克方程可知，

解得，时，

因为向真空蒸发，W=0。

对平衡相变，

3． 在

时，要从下列混合物分出1 mol的纯A , 试计算最少必须做功的值：（1）大量的

A 和B 的 等物质的量混合物；（2）含A 和B 物质的量各为2 mol的混合物。

【答案】（1）此过程的化学势变化即为所做的功，即：

（2）利用两个混合过程，过程-1:将1molA 与2molB 混合，过程二：2 molA 与2 molB 混合两次混合过程的Gibbs 函数变化之差即为所求的功。利用公式算如下：

4． 298K 时. 有一浓度为的稀水溶液，测得渗透压为

（1）该溶液中物质B 的浓度

为多少？

（2）该溶液的沸点升高值为多少？

（3）从大量的该溶液中取出1mol 水来放到纯水中，需作功多少？ 已知水的摩尔蒸发焓

【答案】（1）根据渗透压公式：

纯水的正常沸点为373K 。 则有

（2）溶液的沸点升高值为

（3）做功的多少即为吉布斯自由能的变化量。设溶质用B 来表示，水用C 来表示，纯水用

D 来表示。由于有大量溶液，混合前后溶液中各组成可视为不变。

混合前：

计

试求：

混合后：

由（1）可知，溶质的组成为：

则水的组成为1—0.01=0.99 因此有，即需做功 5． 己知

（1）求

时的离子积

和

时纯水的电导率；

饱和水溶液，测得溶液的电导率

求

（2）利用该纯水配制

在纯水中的溶解度。

【答案】（1）水的无限稀释摩尔电导率为

纯水的电导率为

（2）己知AgBr 饱和水溶液的电导率为

为难溶盐，其在水中的溶解度很小，所以

查表知，各离子的无限稀释摩尔电导率为

则

由

可计算出AgBr 的溶解度

分别等于

则