2017年沈阳师范大学化学与生命科学学院859物理化学考研题库
● 摘要
一、判断题
1． 测绘环己焼-乙醇二组分系统的沸点一组成图，为了测定一定外压下，混合物沸腾时的气、液两相组成，通常是用阿贝折光仪直接测定其折射率而得。（ ）
【答案】√
2． 化学反应
【答案】×
【解析】反应速率为
的反应速率为
（ ）
3． 当溶胶达到沉降平衡时，体系浓度保持均匀且不随时间而改变。（ ）
【答案】
【解析】沉降平衡是指粒子的重力作用和扩散作用相近，粒子沿高度方向形成浓度梯度，即体系的浓度时不均匀的。
4． 对指定被测系统，U 形管水银压差计的值与U 形管左、右两玻璃管的半径有关。（ ）
【答案】×
5． 表面层分子与体相中的分子具有相同的能量。（ ）
【答案】×
【解析】体相分子由于受力对称，可以相抵消，而表面分子由于受力不对称，不能相抵消，所以能量会高于体相分子。
6． 新生成的沉淀中加入少量稀又会析出沉淀。（ ）
【答案】【解析】溶作用，使
胶体微粒带正电荷，加入的
溶液是电解质溶液，充当稳定剂，通过胶
沉淀重新分散成胶体颗粒而形成溶胶，出现沉淀“溶解”现象。而再继续加入
溶液，沉淀会溶解。再加入一定量的硫酸盐溶液则
电解质，就导致溶胶不稳定，发生聚沉，出现沉淀现象。
7． 通过理想气体分子的平动配分函数可获得理想气体的热力学状态函数U , G 和S 。（ ）
【答案】×
【解析】理想气体的热力学状态函数U , G 和S 是与分子的配分函数有关，而分子的配分函
数包含平动，转 动，振动等多个配分函数。
8．
的水溶液，其离子强度
【答案】 【解析】
9． 反应速率系数
【答案】×
与反应物A 的浓度有关。（ ）
（ ）
【解析】影响反应速率系数的因素有很多，与浓度，温度，压强，催化剂等多种因素均有关。
10．某一反应在定温、定压且无非体积功的条件下，当该反应的时，则该反应已经达到平衡。（ ）
【答案】【解析】平衡。
时表示系统达到平衡，
表示反应不自发进行，不能判断是否
二、问答题
11．在
的稀溶液中通入
气体，生成
溶胶。已知
能电离成及
和
试写出
胶团
的结构，指出胶体粒子电泳的方向，相同体积摩尔浓度的使上述溶胶聚沉，写出电位的计算公式。
【答案】
更易使溶胶聚沉
12．试从热力学第一定律的原理出发，论证封闭系统，理想气体不做非体积功的恒压绝热过程不可能发生。
【答案】对不做非体积功的恒压、绝热过程
又因
故必有
故系统状态未变化。
为一维谐振子的谐
向正极移动
两种溶液，哪一种更容易
13．设一定域子系统有三个独立的一维谐振子组成，若系统总能量为振频率。问：
（1）该宏观状态共有几种可能的能量分布？ （2）每种能量分布拥有的微观状态数是多少？ （3）哪个能量分布出现的可能性最大？ 【答案】（1）一维谐振子能级公式
总振动能
共有三种分布
A 分布：三个振子都处于B 分布：一个振子处于C 分布：A 分布：B 分布:C 分布：
粒子系统总微观状态数
微观状态数为1。 二个振子都处于
微观状态数为3。
能级各分布一个振子，微观状态数为6。
（2）每种能量分布拥有的微观状态数：
（3）能量分布C 出现的可能性最大，因为拥有微观状态数最多的分布出现的几率最大。
14．离子独立运动定律只适用于弱电解质溶液，而不适用于强电解质游液，对吗？
【答案】不对。离子独立运动定律使用于弱电解质和强电解质稀溶液。
15．凝固点降低法测摩尔质量实验的原理是什么？（写出公式，并指出各个物理量的含义、实验中需要测定哪些量）
【答案
】
. 其中，
固
点
是纯溶剂凝固点与稀溶液凝固点的差，或说是稀溶液凝固点
下为凝固点降低值；
是该溶剂的凝固点降低常数；
是质量摩尔浓度
，
所以溶质相对分子量溶质及溶剂的质
量
16．—般而言，对于稀溶液其凝固点和熔点并不相同，请解释出现这一现象的原因。
【答案】稀溶液的凝固点和熔点并不相同，前者高于后者。主要是由于溶液的凝固点不仅与溶液的组成有关，还 与析出固相的组成有关。在B 与A 不形成固态溶液的条件下，当溶剤A 中溶有少量溶质B 形成稀溶液，则从溶 液中析出固态纯溶剂A 的温度，即溶液的凝固点就会低于固态溶剂在同样外压下的凝固点，也因此与其熔点不相同。并且遵循凝固点降低公式
17．原电池和电解池有什么不同？
【答案】原电池是把化学能转变为电能的装置。
它利用
电能；而电解池是把电能转化为化学能的装置，它利用环境加给系统的电能促使
在实验中要测定的量是纯溶剂与溶液的凝
（或溶剂的体积与密度）
。
由文献中查得，
或
的化学反应自发地进行，产生
的化学反
应发生，从而制得化学产品（如电解水产生氢和氧）或进行其他化学工艺过程（如电镀）。
，阴极为正极（还原反应）；而电解池的阳极为正极（氧化原电池的阳极为负极（氧化反应），阴极为负极（还原反应）反应）。
18．试证明若某气体的
【答案】因向真空绝热膨胀，故又因
则该气体向真空绝热膨胀时，气体温度必然下降。
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