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一、简答题

1． 写出下列反应中的产物、原料或试剂.

(1)(2)(3)(5)(6)(7)

(4)

(8)

【答案】

(1)(4)(7)法1

:

(2)HBrRO-OR (3)

: (5)HbrO

(6)

法2

:

(8)

2． 4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性, 得到环氧化物, 反式稍占优势(反:顺=54:46). 另一方面, 顺-4, 5-二甲基环己烯优先地生成反, 反-4, 5-二甲基环氧化环己烯(反:顺=87:13) , 试解释之.

【答案】4-甲基环己烯反应情况如下:

整个平衡倾向于左边. 因此反式与顺式产物的比例接近, 而反式物略多于顺式产物. 其中

注:(t)代表反式, (c)代表顺式, (a)代表直立键, (e)代表平伏键.

顺-4, 5-二甲基环己烯反应情况如下:

甲基阻止了环氧化的进行,

使13%), 因

此优先生成反, 反-4, 5-二甲基环氧化环己烯.

3． 下列有关取代苯乙烯的臭氧分解的定量数据是在四氯化碳溶液中获得的

:氧消失后计算起的. 这些数据能否提供在臭氧分解机理中哪一步是决定速度的信息？

【答案】

从实验的数据是亲电的

.

可见反应是亲电的, 从反应历程可见, 第一步烯与臭氧的加成

,

大大减小

,

(反式环氧烷87%)

,

(顺式环氧烷

, 苯乙烯和臭氧的反应级数都是一级, 反应是在臭

反应级数各为一级. 第一步体现出这种动力学的结果. 可见第一步是速度决定步骤

.

, 说明反应可自发进行.

4． 化合物A

的分子式为HC1作用得B , B 在理, 生成E , E 在

, 在

中加热回流, 在反应液中只有3-甲基-2-丁酮, A 与

褪色生成D , D 用反应后再用

处

处理得丙酮, 请写出

中加热回流得C , C 使

中加热回流得2, 3-丁二酮.C 用

化合物A 的构造式, 并用反应式说明所推测的结构是正确的.

【答案】化合物A 的不饱和度为1, 从3-甲基-2-丁酮推出A 的结构为

:反应式如下:

5． 己知键是原子之间的轴向电子分布, 具有圆柱状对称, 键是p 轨道的边缘交盖, 性与键的对称性有何不同？

【答案】

键的对称

键在C=C之间,

电子云对称分布在碳碳键的上下

; 键在C —C 之间, 电子云以碳

碳键轴向对称. 6． 化合物A(C7H 14O) 与Na 反应放出H 2, 用CrO 3-吡啶氧化得到化合物B(C7H I2O) , A 与浓H 2SO 4共热得到化合物C(C7H 12) ,

用高锰酸钾氧化只得到一个化合物的结构.

【答案】根据C 被氧化后得到的化合物的结构可推知C

为到的,

, C 是由A 与H 2SO 4浓共热得

, 试推测A 、B 、C

所以A

可能为

或, 但是A 若为(i), (i)与浓H 2SO 4共热除了得到化合物C 外还可得

到

所以A

只能是则B

为. 再根据推测出的结构和分子式对照.A 、B 、C 的结构为:

A

:B

:C

:

7． 标出下列化合物中各手性中心的R/S构型.

(A)

(B)

(C)

【答案】首先将与手性中心相连的四个原子或基团按优先级别排列, 将最小的原子或基团放到距观察者最远的位置, 其他三个基由大到小若为顺时针, 则为R 型, 逆时针则为S 型.

(A)

(B)

(C)