武汉科技大学冶金物理化学答案2009考研试题研究生入学考试试题考研真题
● 摘要
参考答案及评分标准
一、简答题:(4×4+5×6=46分)
与该反应速率快慢无关。∆G 用于解决化学反应热力学的可能性、方向等问题。 1. ∆G 越负,
2. [A]以纯A (l )、(AB 2)以纯AB 2(s )为标态。
3. 分子理论:CaO ,SiO 2;完全离子模型:Ca 2+,O 2-,SiO 44-。 4. −
5. 电极反应:正极:1/3Cr2O 3(s )+2e=2/3Cr(s )+O 2- ;负极:O 2- =[O]+2e 电池反应:1/3Cr2O 3(s )=2/3Cr(s )+[O] 6. k =k 0e
−E a /(RT )
d c A
=k ,则c A =−kt +c 0 d t
;k :反应速率常数;E a :活化能,J/mol; k 0:指数前系数(频率因子);
R :气体常数,8.314J/(mol⋅K) ;T :绝对温度,K 。
7. 证明:γB =γB f B ,取对数后:ln γB =ln γB +ln f B ,ln γB 为常数,与x B 无关。因此,上式对x B 求偏导后等效。 8. K =p B (AB ) ; p B (气) < p B (AB ) 。
9. 凝聚态单质或氧化物发生相变;反应后熵增大,熵变为正,而斜率为负。
二(34分)、1)(3分)直接还原;2)(6分)∆G =−RT ln K ,而K =
ϕ(H 2O )
,且
ϕ(H 2)
ϕ(H 2O ) +ϕ(H 2) =100;倾斜向下。3)(4分)在氧势图中FeO 氧势线与H 2O (g )氧势
线的交点温度。4)(8分)未反应核模型。H 2的外扩散;H 2内扩散;界面反应;H 2O 的内扩散,H 2O 外扩散。5)(5分)R =1−(r /r 0) ,则r =r 0(1−R ) 全还原:R =1,代入上式,即得完全还原时间:
3
1/3
。6)(8分)①矿球完
ρO r 01r 0C 0−C e 1r K K
+) t =+0++,即: t =
ρO r 03β6D e k +(1+K ) C 0−C e 3β6D e k +(1+K )
②若界面化学反应为限制性环节,其阻力最大,而其它环节阻力可忽略。
C 0−C e K
[1−(1−R ) 1/3] t =
k +(1+K ) ρO r 0
(2分)K =三(20分)、1)(2分)[S]+(O 2-)=(S 2-)+[O]。2)
a S 2−a O a O 2−a S
=
γS x S f O w O
2−
2−
a O 2−f [S ]w [S ]
。
a O 2−f [S ]w (S ) =K (注:平衡常数与分配比用分子式或活度表示均可)。3)(2分)L S =
w [S ]γS 2−w O
4)(3分)高温、高碱度、低氧化性。5)(8分)双膜理论。脱硫过程动力学组成环节:反
应物分别从渣、铁本体穿过相应边界层达到渣铁界面;渣铁界面反应;产物由渣铁界面穿过
2-相应边界层分别进入渣、铁本体。6)(3分)(CaS)或(S)的扩散。
a R p
=25/50=0.5 γ==0.5/0.6=0.83
x p *
a p
(2)a H ==25/20=1.25 f’=H =1.25/0.6=2.08
x K H
四、(12分)(1)a R =
1