2017年清华大学材料学院838材料科学基础-物理化学之物理化学考研题库
● 摘要
一、单选题
1. 若根据电池反应算得的电动势为负值时,表示此电池反应是( )。
A. 正向进行
B. 逆向进行
C. 不可能进行
D. 反应方向不确定
【答案】B 。
【解析】电池电动势为负值,表明该电池是非自发电池为逆向反应。
2. 统计体系常按组成体系的粒子是否可分辨而分为定域子体系及离域子体系。 正确的是( )
A. 气体和晶体都属于定域子体系
B. 气体属于定域子体系,晶体属于离域子体系
C. 气体和晶体都属于离域子体系
D. 气体属于离域子体系,晶体属于定域子体系
【答案】D
【解析】气体分子处于杂乱无章的运动之中,彼此无法分辨,为离域子体系;而晶体,由于粒子是固定在固 定的晶格位置上作振动运动,是可辨的,所以为定域子体系。
3. 双原子分子在温度很低时,且选取振动基态能量为零,则振动配分函数值( )。
A. 等于零
B. 等于1
C. 大于零
D. 大于1
【答案】B
【解析】
当温度很低时,则:故振动配分函数值等于1
4. 在刚性密闭容器中,理想气体反应
的惰性气体,平衡( )。
A. 向右移动
第 2 页,共 61 页 达平衡,若在定温下加入一定量
B. 向左移动
C. 不移动
D. 无法确定
【答案】C
【解析】刚性密闭容器为定容,惰性气体的加入对反应气体的分压没影响,不影响反应平衡。
5. 同一固体,大块颗粒和粉状颗粒,其溶解度哪个大?( )
A. 大块颗粒大
B. 粉状颗粒大
C. 一样大
D. 无法比较
【答案】B
【解析】颗粒表面是凸面,曲率半径取正值,根据公式,半径越小,表面上饱和蒸气压越大,其饱和溶液的浓度越大,溶解度也越大。这就是在质量分析中“陈化”过程的原理,也就是会形成过饱和溶液的原因。
6. 当发生极化现象时,两电极的电极电势将发生如下变化( )。
A. (阳)变大, (阴)变小
B. (阳)变小,(阴)变大
C. 两者都变大
D. 两者都变小
【答案】A
【解析】根据极化产生的原因可分为两类,即浓差极化和电化学极化。对于阴极而言,浓差极化是因为阴极附近的离子沉积到阴极表面,使其浓度小于本体浓度,从而导致其电极电势低于可逆时的电极电势;电化学极化是由于本身反应的迟缓性而使阴极表面积累了过多的电子,从而使电极电势向负方向移动。所以,阴极极化的结果使电极电势变得更负,同理,阳极极化使电极电势变得更正。
7. 恒压下纯物质的温度升高时,其Gibbs 自由能将( )。
A. 上升
B. 下降
C. 不变
D. 无法确定
【答案】B
【解析】由热力学基本方程
于零,所以温度升高时,吉布斯自由能降低。
第 3 页,共 61 页 可知,恒压时,又因为纯物质熵大
8. 在一密闭恒温容器内,有大小不同的两个微小汞滴,经过足够长时间后,容器内仍有液体汞存在。则下列叙述正确的是:( )。
A. 有大小不等的两个液滴
B. 有两个大小相等的液滴
C. 大液滴消失;
D. 小液滴消失
【答案】D
【解析】小液滴消失,在大液滴出聚集,是由于小液滴饱和蒸汽压较大造成的。
9. 已知水在正常冰点时的摩尔熔化热某水溶液的凝固点为258.15K ,该溶液的浓度为( )。
A.0.8571
B.0.1273
C.0.9353
D.0.0647
【答案】B
【解析】该溶液凝固点降低为:而
故
10.对于一般化学反应,当温度升高时应该是:( )。
A. 活化能明显降低
B. 平衡常数一定变大
C. 正逆反应的速率常数成比例变化
D. 反应达到平衡的时间缩短
【答案】D
【解析】A 项,活化能在温度变化范围不大时,可以看作常数;B ,温度升高,平衡常数是否改变取决于正负反应的吸放热状态,如果正反应为放热反应,则温度升高,平衡常数变大,反之变小;C 项,温度改变,速率常数改变,但是不成比例变化;D 项,温度升高,体系活化分子数增大,反应达到平衡的时间缩短。
二、填空题
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