2017年浙江理工大学理学院719物理化学A考研题库
● 摘要
一、问答题
1． 请判断实际气体节流膨胀过程中，系统的
【答案】节流膨胀是恒焓过程，即可逆过程
，
2． 什么是电势？用
【答案】
节流膨胀过程Q=0,
不一定为零，
电势说明溶胶的电泳和电渗现象。
中哪些一定为零？ 即
节流过程为不
不一定为零。
电势：双电层理论认为，当固体与液体接触时，由于固体对液体的选择性吸附或
固体表面分子的电离， 固、液两相分别带有不同的电荷，界而上形成双电层。双电层分为紧密层和扩散层，两层之间的切动面与液体本 体之间的电势差叫做电势。
①电泳现象：对于胶体粒子，其表面是由紧密层和扩散层构成的，电势为胶粒与处于扩散层中离子之间的 电势差。在外加电场作用下，胶粒与扩散层中带相反电荷的离子的相向移动产生电泳。
②电渗现象：电渗所用多孔膜为若干毛细管的集合，每个毛细管管壁和液体之间都形成双电层结构a 外加电 场时，固体及其表面溶剂化层（紧密层）不动，而扩散层中与固体表面带相反电荷的离子发生移动，因这些离子是溶剂化的，因而可观察到分散介质的移动。
3． 如果反应1的活化能大于反应2的活化能，降低温度对哪个反应有利？为什么？
【答案】对反应（2）有利，因为
由阿伦尼乌斯方程：
知
的
关系可知，降低温度时，
4． 试画出恒温槽恒温原理的示意图，并对其恒温原理做简要说明。
【答案】恒温槽恒温原理示意图如下:
如下图所示，首先按所需要恒温的温度，将水银接触温度计中的钨丝触针的位置固定，当触针与接触温度计中的水银尚未接触时加热器加热，槽内介质温度上升，接触温度计中水银柱上升，待与触针接触时，则线路PC 接通，线圈C 中产生磁场，将磁铁M 吸起，使MLR 线路断开，加热器停止加热，槽内温度开始下降，接触温度计 中水银柱亦开始下降，并与触针脱开，线路PCM 断路，线圈中磁场消失，磁铁落下，线路MLR 接通，加热器又开始加热，槽内温度上升，如此循环往复，使槽内介质在一定温度区间波动。
图（a ）加热时之线路 （b ）停止加热时之线路
5． 为什么膨胀功和压缩功均使用相同的公式
（外）dV?
【答案】热力学中功是以环境为基础，即以环境所留下的变化来衡量的。膨胀时，系统反抗外压对环境做功，环境得到功，相当于将一重物升高。因此
（外）dV 。当外压大于系统
压力时，系统被压缩，环境对系统做功，相当于重物高度下降，环境损失掉做功的能力，本身做功的能力就减小。因此压缩过程中，起作用的压力不是内压而是外压，外压决定了系统做功的大小，故其体积功的表达式仍为
（外）dV 。
6． 焓可以写成温度和压力的函数，即H=H（T ，p ），因此
在一定外压下，单组分系统有一定的沸点，若在该沸点温度下液体变为气体，则按上式dT=0，dp=0。所以dH=0。但实际上，液体汽化时需吸收热量，即dH>0，为什么会出现这种矛盾的结论。
【答案】H=H（T ，p ）这一类双变量函数只适用于简单系统。所谓简单系统，包括（1）纯物质单相封闭系统；（2）多组分但组成不变的单相封闭系统。有相变时不能用，因此此题中液体汽化是一个相变过程，所以dH=0是错误的。
二、计算题
7． 电池
C 时的标准生成自由焓：
知25°
①写出此电池的电极反应和电池反应。 ②求25°C 的标准电极电位③求
阴极反应：电池反应：
时电动势为又
溶液的
【答案】①阳极反应：
②电池反应的
所以25°C 的电池电动势
因
故
③电池能斯特方程
8． 求温度为（己知
【答案】依题意，该原子的摩尔质量原子质量
由平动配分函数的公式知：
平动自由度的配分函数：
9． 求温度
体积为
的某单原子理想气体的平动配分函数
和各自由度的配分函数
玻尔兹曼常数
该原子摩尔质量
体积为
的某单原子理想气体的平动配分函数
和各自由度的配分函数玻尔兹曼常量
该原子的摩尔质量
已知：普朗克常数M=
【答案】该原子的质量
该原子的平动配分函数为