2017年湖北大学分析化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1．
淀，为什么所得沉淀的类型不同？
【答案】因为5.5, 所以虽然两者的
和形成晶核的临界均相过饱和比为1000, AgCl 的临界均相过饱和比则为基本相等，但当加入沉淀剂时
不易超过其Q/S, 不致产生太多的晶
两者的
相差不大，但在相同条件下进行沉
核，故生成较大的沉淀颗粒；AgCl 则容易超过其Q/S，易形成大量的晶核，所以沉淀颗粒非常微小，而形成凝乳状沉淀。
2． 说明金属指示剂的变色原理、金属指示剂的必备条件，并解释什么是金属指示剂的封闭现象，如何消除之？
【答案】（1）变色原理:利用指示剂本身In 颜色与金属指示剂和金属离子络合物（Min ）颜 色不同来确定终点。变色过程如下: 滴定前，化学反应如下所示:
滴定反应为:
终点时，反应为:
（2）金属指示剂的必备条件为:
①Min 与In 颜色应有明显不同；②Min 稳定性要适当，如下所示:
（3）金属指示剂的封闭现象封闭现象是: 当换指示剂；
若干扰离子产生封闭，可加入掩蔽剂掩蔽干扰离子，掩蔽方法有:络合掩蔽、氧化还原掩蔽和沉淀掩蔽等。
3． NaOH 标准溶液保存不当吸收了
时，滴定终点不变色或变色不敏锐的现象。消除方法:若被测离子产生封闭，更
是1%的NaOH 变成了
（1）用这瓶NaOH 滴定HC1, 甲基橙作指示剂，则测定结果如何变化？ （2）用这瓶NaOH 滴定HA ，酚酞作指示剂，则测定结果如何变化？ 【答案】（1）无影响； （2）偏高。
由于NaOH 吸收了量点为pH=7.0，所以在未
使NaOH 浓度比实际的浓度低，用它滴定HC1，消耗NaOH 的体积
NaOH 与HC1生成NaCl 的化学计
偏多，造成结果偏高。由于甲基橙的pH 变化范围为
到达化学计量点时，甲基橙己经变色，使消耗的NaOH 体积又偏小，这两种因素综合起来使得测定结果基本没有变化。如用酚酞为指示剂时，由于其变色点pH 为8.0—10.0, 测定结果肯定偏高。
4． EDTA —金属离子的络合物都具有哪些特点？
【答案】络合比简单，绝大多数为1:1，没有逐级络合的现象存在；络合物稳定，滴定反应进行的完成程度高；络合反应的速率快，除Al 、Cr 、Ti 等金属的离子外，一般都能迅速地完成，络合物大多带有电荷，水溶性好；EDTA 能与无色的金属离子络合时形成无色的络合物，因而便于使用指示剂确定终点；而与有色的金属离子反应时，一般则形成颜色更深的络合物。
5． 乙烯、乙炔质子的化学位移值分别为5.84和2.8, 试解释乙烯质子出现在低磁场区的原因。
【答案】主要是由于磁各向异性的结果。由于乙烯质子位于负屏蔽区，所以出现在低磁场区，化学位移大于乙炔质子。
6． 请设计用EDTA 滴定法分析含有
如酸度，掩蔽剂、指示剂等）。已知条件如下所示:
【答案】（1）由已知条件可知，与EDTA 的结合力变为亮黄色。根据EDTA 的消耗量求出基四胺缓冲溶
液调节PH 为5〜6之间，补加二甲酚橙指示剂，用EDTA 滴定溶液由紫红色变为亮黄色为终点，根据EDTA 的消耗量计算
含量。
标准溶液测出总量。
（3）另取一份待测溶液，用六甲基四胺缓冲溶液调节PH 为5〜6之间，加入一定过量的EDTA , 使三种离子全部参加反应。再加入二甲酚橙指示剂，用
的含量，因为此时
和
混合离子的溶液（写出主要步骤和重要条件，
所以准确量取一定量的待不与EDTA 反应。
再用六亚甲
测液，用硫酸调节PH 为1左右，加入二甲酚橙指示剂，用EDTA 标准溶液滴定使溶液由紫红色
（2）在上述溶液中，用氨溶液调节上述溶液至碱性，加入KCN 溶液掩蔽
二、计算题
7． 在pH=10.0的氨性缓冲溶液（终点时含有定同浓度
游离氨）中，用
滴的
溶液，分别计算滴定至化学计量点前后0.1%时的pCu ’和pCu 值。若用PAN 为指
配合物的各级累积常数
示剂，计算滴定的终点误差。已知CuY 的lgk=18.8, pH=10.0时1g
【答案】
的副反应的常数为:
总的副反应系数:
条件平很常数:
在化学计量点时，可以得到以下
（1）化学计量点前0.1%，
化学计量点后0.1%，
（2）由（1）可得:
滴定的终点误差:
8． 丁酸在苯-水体系中的分配系数在
【答案】（a ）
当
酸溶液用25mL 苯萃取时，计算
）
时丁酸在苯中的浓度？（丁酸根离子不被萃取，丁酸的
丁酸在苯相中的浓度为（b ）
苯相中丁酸的浓度为