2017年中国科学技术大学物理化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 是否任何两种不同金属组成的热电偶均能用来测温？实验中只能测得热电偶的温差电势，如何从温差电 势找出温度值？你在哪个实验使用热电偶？
【答案】作为热电偶的两种金属，要求其产生的温差电势与温度有线性关系，同时要求温差电势的温度系数必须足够大才行，否则不宜用做热电偶。
为了由测得的温差电势获得被测系统的温度值，则必须事先测得热电偶的温差电势-温度曲线（称工作曲线）。
测定此工作曲线的方法是:将冷端置于冰-水平衡系统中，热端置于温度恒定的标准系统内，测定所产生的热电势。标准系统一般采用101325 Pa 下水的沸点（100°C ）, 苯甲酸的熔点（121. 7°C ）、锡的熔点（232°C ）等。进而绘制热电势-温度工作曲线。此外，还可采用将被测热电偶与标准热电偶并排放在管式电炉内，同步进行温度比较校正。
2． 超电势的存在是否都有害？为什么？
【答案】超电势的存在不都是有害的。解过程多消耗电能。属上的超电势的差异，
控制
有害的一而是由于电极的极化产生了超电势，使电
有利的一面是可利用超电势的存在实现电解分离，例如可利用在不同金
与金属离子的析出顺序。
3． 某化学反应在某一定温度和压力下达到化学平衡，今在恒温恒压下通
入一种 与它们均不反应的惰性气体，问上述反应如何移动？
【答案】因为变小, 平衡向左移动。
4． 什么叫光化学反应、光敏反应和光敏剂。光化学反应和普通热反应（或称暗反应）有什么主要区别？
【答案】在光的作用下发生的化学反应称为光化学反应。有光敏剂参与的光化学反应称为光敏反应，光敏剂是吸收辐射光并将光能传递给反应物，使反应物发生作用，而其本身在反应前后并未发生变化的物质。
光化学反应和普通热反应（或称暗反应）的主要区别是；①在光化学反应中，反应物分子通过吸收光能获得克服反应活化能所需要的能量；而在普通热反应中，反应物分子通过碰撞获得克服反应活化能所需要的能量；②光化学可进行温度每升高强度无关。 5． 1mol 始态为
的反应，而一定温度压力无其它功条件下，
热反应总向着吉布斯函数减小的方向进行；③绝大多数光化学反应温度系数较小，而热反应体系
速率系数増大2～4倍；④光化学反应的平衡常数与光强度有关，而热反应与光
充入惰性气体，
增大
，
的水，在一体积合适的真空玻璃瓶中蒸发，最终成为同温同压的水蒸气。
又认为始态与终态的温度、压力都没变，所
某同学根据公式dG=Vdp-SdT算得该过程的
以得出“上述过程为可逆过程”的结论，你是否同意这一结论? 为什么？
【答案】该结论不正确。因为吉布斯函数判据的应用条件是：①封闭体系，组成恒定，且不作非体积功。②组成可变，不作非体积功，且为可逆过程。而在上述过程中，并不满足该公式的使用条件，所以不能应用dG=VdP-SdT, 自然也就不能得到“为可逆过程”的结论。
6． 下列电解质对某溶胶的聚沉值分别为：
问此溶胶的电荷是正还是负？
【答案】由各电解质的聚沉值可知，其聚沉能力大小为：所以起作用的是正离子，故溶胶带负电荷。
二、计算题
7． 温度为273.2K ，压力为
压力也等于101325 Pa为止。求过程中的
【答案】假定气体是理想气体，则根据
有
在外压为101325 Pa下等温膨胀，直到的
（假定气体是理想气体）。
因理想气体等温膨胀，故
8．
计算
和NO 分子在300K 时的转动配分函数
査表知
说明这个值的物理意义是什么；有没有
（2）
査表知
（3）NO :查表知
9． 在298 K时电解用质量为
【答案】
阳极电极反应为
电解前阳极区有
的物质的量为
电解后阳极区剩余有
的物质的量为
电解过程中电极反应溶解的
物质的量为
量纲（所需数据査表）？
【答案】（1）
作电极的溶液，该溶液的浓度为每1000g 水中含有
银沉积后就停止通电。阳极部的溶液的迁移数。
计算
g , 当与电解池串联的银库仑计中有经分析含有
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