2018年东北石油大学701化学综合(有机化学、无机化学、分析化学、高分子化学)之有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1．
分子结构可表示为下图, 试指出分子中各键的类型、数量和成键特点
.
图
【答案】该化合物含有以下4种类型的键:
硼氢键, 5个, 二中心二电子键(
记为硼硼键, 2个, 二中心二电子键
(
) :
) ;
).
氢桥键, 4个, 三中心二电子键(
记为闭合式硼硼键, 1个, 三中心二电子键
(
2． 经测定
,
【答案】
已知正方形.
又知
应如图1所示.
可以确定
量高低如图2所示
.
图
1
图
2
的8个d
电子应填充在
和
轨道中, 而
轨道中无电子, 为低自旋配合
为反磁性物质
,
) ;
为顺磁性物质. 用价键理论说明其空间构型, 并指出
杂化的四面体或
杂化的平面
是内轨型还是外轨型. 用晶体场理论说明这两种配合物哪一种属于高自旋, 哪一种属于低自旋.
的配位数为4,
其空间构型可能为
为反磁性
,
为
无未成对电子, 则形成配离子时中心离子的价层电子分布杂化的平面正方形、内轨型配合物. 中心离子d 轨道的能
物.
已知如图3所示
.
图3
所以进一步确定
为
杂化的四面体, 外轨型
.
的8个d 电子填充在5个d 轨道
中, 无空d 轨道, 为高自旋配合物.
3． 白色固体A 加入水中生成白色沉淀B ,
取上层澄清溶液加入
为顺磁性物质
,
, 有未成对电子, 则形成配离子时中心离子价层电子分布应
有白色沉淀C 生成。C 不溶
于HNO3和NaOH 溶液, 而易溶于氨水。B 不溶于NaOH 溶液, 溶于强酸。A 溶于盐酸溶液后加入NaOH 溶液生成白色沉淀D , 再加入NaClO 溶液有土黄色沉淀E 生成。酸性条件下将E 与混合, 溶液变成紫红色。A 的盐酸溶液与H2S 溶液反应生成黑色沉淀F
。向
【答案】
溶于NaOH 的溶
液中投入少量A , 生成黑色沉淀G 。试确定A 〜G 所代表的化学式, 写出相关反应的方程式。
4． 多卤化物的热分解规律怎样？为什么氟一般不易存在于多卤化物中？
【答案】多卤化物分解时生成的产物为半径较小、晶格能尽可能大的卤化物。分解总是倾向
于晶格能更加稳定的物质。如
热分解产物为
和
而不是
和
。
氟一般不易存在于多卤化物中, 其原因在于半径特别小, F 电负性大, 多卤化物分解产物MF 晶格能特别大, 远比多卤化物稳定, 故氟一般不宜存在于多卤化物中。
5． 指出下列各对配合物属于哪种异构现象.
(1)(2)
(3)
(4)
(5)
【答案】(1)解离异构 (2)配位异构
与
—与与与与
(3)键合异构
(4)解离异构(或水合异构)
(5)几何异构(trans表示反式, cis 表示顺式) 6．
转变成
【答案】粒子为转变成
要放射出多少个
粒子和多少个粒子？
,
所以放出一个粒子, 则它的原子质量数降低4个单位, 原子序数降低
2个单位
; 衰变为核中一个中子转变为质子, 此时核电荷增加一个单位,
而质量数不变。所以
的过程为:
即需要放射出6
个粒子和4
个粒子。
7． 用二氧化锰作原料, 怎样制备:(1)硫酸锰; (2)锰酸钾; (3)高猛酸钾。
【答案】
8． 某粉红色晶体溶于水, 其水溶液(A)也呈粉红色. 向(A)中加入少量NaOH 溶液, 生成蓝色沉淀, 当NaOH 溶液过量时, 则得到粉红色沉淀(B).再加入j 溶液, 得到棕色沉淀(C), (C)与过量浓盐酸反应生成蓝色溶液(D)和黄绿色气体(E).将(D)用水稀释又变为溶液(A).(A)中加入KNCS 晶体和丙酮后得到天蓝色溶液(F).试确定各字母所代表的物质, 并写出有关反应的方程式.
【答案】A
、
B
、
;
C)
; D 、
; E 、
F ,
有关的反应方程式为:
二、计算题
9． 当T 为298K 时, 反应
该反应被
催化, 催化反应的
.
. 催化后反应速率提髙了多少倍? 催化反
应的逆反应活化能是多少?
【答案】对于未催化的反应速率常数
经催化的反应速率常数
若二者的k 0相同, 则有