2018年中南大学冶金与环境学院912无机化学之无机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1. 某元素的价电子为
, 问:它的最外层、次外层的电子数; 它的可能氧化态, 它在周期表中的
位置(周期、族、区) , 它的基态原子的未成对电子数, 它的氢化物的立体结构.
【答案】最外层电子数为6, 次外层电子数为18, 可能的氧化态+6、+4和-2, 在周期表中是第四周期, 第ⅥA 族, p 区, 基态原子的未成对电子数2, 氢化物的立体结构为平面三角形.
2.
简述和分子中键强度的变化规律, 并解释原因。
【答案】三个化合物的结构均为三角锥形, S 为中心原子, 且有一对孤对电子。 分子中原因:
(1)X电负性越大, 吸引电子能力越强, 则S 原子周围的电子密度越低, 硫的正电性越高, S 对O 极化作用越强
,
(2)
间存在
键共价成分越大, 键越短, 故
键越强;
间键越强。元素电负性
和
.
,
不能溶解的是
.
.
和
, 然后分别做焰色反应,
反馈键, S 周围电子密度小, 吸引电子能力强
,
键强度由大到小顺序为
:
分子中S
周围电子密度
3.
用两种不同的简便方法区分深红色的为
, 紫色的为
【答案】方法一:将两种样品加入稀盐酸进行溶解,
反应得到方法二:将两种样品用水进行溶解,
能溶解的是
4. 判断下列各对化合物中哪一种化合物的键角大?并说明原因.
(1)
(2)
(3)
(4)
和和和和
和
均为
杂化
,
含有一对孤对电子, 价层电
的键角大于
【答案】(1)根据价层电子对互斥理论
,
的键角.
(2)
和
分子的中心原子氧均为
子对之间斥力大小顺序为:孤对电子对-成键电子对>成键电子对-成键电子对, 所以
不等性杂化, 有两对孤对电子, 分子构型为V 形. 但配分子中两成键电子对偏向配位原子F
,
分子中成键
分子中两成键电子对斥力
位原子F 的电负性远大于Cl 的电负性
,
电子对偏向中心原子O , 在OF 2
分子中两成键电子对间的斥力小而
大,
因而
(3)
忽略.
分子的键角大于和
分子的键角.
分子中, 中心原子均为N , H 和F 的半径都小, 分子中H 和H 及F 与F 间斥力可以
分子中两成键电子对偏
决定键角大小的主要因素是孤对电子对成键电子对的斥力大小
, 向配位原子N
, 所以
(4)
分子和的键角大于
的键角.
分子中成键电子对偏向中心原子F , NF3的孤对电子对-成键电子对的斥力较小,
分子的构型均为三角锥型. 配体相同, 但中心原子不同.N 的电负性大而半径
的键角.
小.P 的电负性小而半径大. 半径小电负性大的N 原子周围的孤对电子和成键电子对间尽量保持最大角度才能保持均衡,
所以
的键角大于
5. 用反应方程式表示下列制备过程.
(1)由钛铁矿制备(2)由
制备
.
:
(2)
由
制备
:
或
6.
将
.
【答案】(1)
由钛铁矿制备
通入纯碱溶液中, 有无色气体A 逸出, 所得溶液经烧碱中和, 再加入硫化钠溶液除去
杂质, 过滤后得溶液B 。将某非金属单质C 加入溶液B 中加热, 反应后再经过滤、除杂等过程后, 得溶液D 。取3mL 溶液D , 加少许HCl 溶液, 其反应产物之一为沉淀C 。另取3mL 溶液D , 加少许式。
【答案】
7. 碱性溶液中
,
盾?请解释。
【答案】
不矛盾。在碱性溶液中
,
及其盐都具有氧化性, 同时, 氧化性只有在酸性介质中才表现出来 的氧化性并没有表现出来
,
, 测其溶液, 生成配离子E , 再取3mL 溶液D , 在其中加几滴溴水, 溴水颜色消失,
再加入溶液, 得到不溶于盐酸的白色沉淀F 。试确定A , B , C , D , E , F 各为何物, 并写出各步反应方程
可被氧化成;酸性溶液中, 又能被还原成二者是否矛
其可以被氧化性较强的氧化成
。
8. 在提纯NaCl 的实验中, 先用
、接加入
当
与
等. 有同学提出, 由于
将的
沉淀, 过滤后再用小于
的
除去过剩的, 不必过滤
及就可直
, 这样将两次过滤合并为一次过滤, 可简化操作. 对此, 你认为是否可行?为什么?
共存时, 存在平衡:
【答案】该提议不可行.
当
不能去除完全.
反应将自发向右进行
.
转化为,
释放出,
即
二、计算题
9. 已知, 在298K 时:
通过计算比较【答案】
由公式
.
和
的稳定性.
, 求出两个反应的标准自由能的变化:
可出得两个反应的标准平衡常数:
由
于定.
10.已知25℃时
,
的稳定常数
比
的稳定常数大得多,
所
比
稳定. 可见, 螯合配体与金属离子配位时形成了五元环, 使得所生成的配离子更稳
再由
的饱和蒸气压为, 以下两个反应的
.
(1)25℃时, 两种无水盐中哪种是相对有效的干燥剂?