2018年西北大学化学与材料科学学院856物理化学[专业硕士]考研仿真模拟五套题
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一、计算题
1． 在
时，甲苯A 和苯B 组成的液态混合物达沸腾。试计算该理想液态混合物的
甲苯在
时的蒸气压为
根据
解得：
将解得:
2． 己知
【答案】
水的离子积„
和
求
纯水中发生解离的那一部分浓度c 为
3． 求出以下各溶液中的离子强度：
（1）
（2）每kg 水中【答案】（1）（2）
4． 25°C 时，某溶液含势
Fe
方可析出？已知
【答案】依题意，Fe 析出的电极电位
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液相及气相的组成。已知苯的正常沸点为
方程计算苯在
【答案】（1）根据Trouton
规则计算苯的蒸发焓
时的蒸气压
代入上式，
的无限稀薄摩尔电导率分别为
时水的电导率。
的
和
的
离子，电流密度为
的情况下，在Fe 上放电的超电
在Fe 电极上放电的超电势可忽略不计。试计算溶液的pH 值最低为多少时，
H+放电的电极电势
要使Fe 析出，须满足即
解得
5． 己知均活度及活度。
【答案】
为1-1型电解质，所以有：
6． 已知CO 的振动特征温度
【答案】由振动特征温度计算式两种能级上的分布数之比：
所以
说明CO 的振动能级基本不开放，
以上的CO 分子处于振动的基态能级上。
7． 在298 K时，水（A ）与丙醇（B ）的二组分液相系统的蒸气压与组成的关系如下页表所示，总蒸气压在
时出现极大值：
（1）请画出（2）将
图，并指出各点、线和面的含义和自由度；
的丙醇水溶液进行精馏，精馏塔的顶部和底部分别得到什么产品？
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溶液的离子平均活度因子试计算此溶液中HC1的离子平
试计算在
分子在振动的第一激发态的能级分布数
与基态能级分布数n 。之比，并对计算结果表示的物理意义加以解释。
（3）若以298 K时的纯丙醇为标准态，求 的水溶液中，丙醇的相对活度和活度因子。
AO 、OB 为气相线，表示液体
两线之间的部分
=2, f=1。
【答案】（1）最低恒沸点为0，当T 为定值时其自由度为0。AOB 为液相线，表示液体刚开始汽化出现气相。T 不变时，f=l。AOB 以上的自由度为全部气化，同理f=l; AO、OB 以下为气相，
（2）在根据
8．
时进行精馏，塔顶得到恒沸混合物，塔底得到纯
可得
加热到
，故
平衡压力为
（3）在298K 时，以纯丙醇为标准态。
时密闭容器中充入（1）（2）
的离解度A ; 时的平衡常数
200kPa 。试求：
（3）该分解反应在【答案】
在
时的标准摩尔反应吉布斯函数
时
，未分解时的压力为：密闭容器中温度与压力成正比有
：
（1）设平衡时CO 的分压为
P
起始时
平衡时
由己知条件得故（2）（3）
的解离度：
时的平衡常数
二、问答题
9． 什么是表面吉布斯函数？试用表面吉布斯函数分析气固界面发生吸附的原因？ -
【答案】①系统增加单位面积时所增加的吉布斯函数称为表面吉布斯函数；
②由于固体表面过剰吉布斯函数的存在，使系统有自动降低表面过剩吉布斯函数的趋势，可以自发的吸附气体，降低固体表面力场的不对称性，降低表而吉布斯函数。
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