2018年西南林业大学材料工程学院824高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、选择题
1． （多选）阴离子聚合的单体（ ）。
【答案】AB
2． 下列单体只能进行正离子聚合的是：（ ）。
A.MMA B. 丙烯
C. 氯乙烯 D. 异丁烯 E. 丙烯酸 F. 乙烯 【答案】D
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，
但
共
轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的羧基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。
3． —
对单体的
A. 无规共聚物 B. 交替共聚物 C. 接枝共聚物 D. 嵌段共聚物 【答案】B
4． 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（ ）。
A. 配位阴离子聚合
共聚时将得到（ ）。
B. 阴离子活性聚合 C. 自由基共聚合 【答案】B
5． 一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体 B. 单体+聚合物 C. 单体+二聚体+三聚体 D. 以上全部 【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
6． 许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为（ ）。
A.
阴离子聚合的
值大于自由基聚合的，值
B. 阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度
C.
阴离子聚合的
值和活性种的浓度都大于自由基聚合的值和活性种的浓度 D. 阴离子聚合没有双基终止 E.B 和D 两者兼有 【答案】E
7． 在下列单体中，既能进行阳离子聚合，又能进行阴离子聚和反应的是（ ）。
A. 四氟乙烯 B. 甲基丙烯酸甲酯 C. 异丁烯 D. 苯乙烯 【答案】D
【解析】A 项只能自由基聚合；B 项能进行阴离子聚合，不能进行阳离子聚合；C 项只能进行阳离子聚合。
8． （多选）自由基共聚合可得到（ ）共聚物。
A. 无规共聚物 B. 嵌段共聚物 C. 接技共聚物 D. 交替共聚物 【答案】AD
9． 典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）。
A. 单基终止 B. 双基终止
C. 引发剂分解产生两个自由基 【答案】B
二、问答题
10．丁二烯进行自由基、阴离子聚合时，指出决定件，
说明溶剂和反离子对微观结构的影响。丁二烯用聚丁二烯？
【答案】丁二烯进行自由基聚合时，决定微观结构的反应条件主要是温度。例如，在丁二烯的自由基乳液聚合中，
聚合温度从
含量从丁二烯的顺式
含量为
结构为
2
结构从反
提高到增加到
顺式
含量从
增加到
反式
在阴离子聚合中，聚丁二烯的微观结构主
而在
2
结构为中却得到1，
反
式
为
的反应条
引发剂聚合可形成几种立构规整
要取决于所用溶剂、反离子的性质和聚合温度。例如，丁二烯在己烷中用正丁基锂引发聚合，聚
1，2
结构为
的聚丁二烯；
若改用
的聚丁二烯；在戊烷
中用
丁二烯聚合，可得1，2
结构含量很高
聚合，则得顺式1，4
为
作溶剂，以萘-钠、萘-钾、萘-铷引发
的聚合物。总之，溶剂的极性和溶剂化能力对
引发和增长种的形态有很大影响，可使活性种分别处于共价键、紧密离子对、溶剂隔开的离子对，直到自由离子，而且各种离子对呈动平衡各种状态的离子对聚合速率、产物的相对分子质量和立构规整性又分别作出不同的贡献丁二烯进行阳离子聚合时往往形成大量凝胶。
丁二烯用下述
引发剂聚合，可制得三种立构规整聚丁二烯。
11．何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？
【答案】（1）竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比，
即
（2）物理意义：它表征两单体的相对活性。
（3）可根据r 值，判断两单体能否共聚和共聚类型；1*值越大；该单体越活泼。
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