2017年广东工业大学材料与能源学院833高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 环氧化合物
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,环氧丙烷又称为氧化丙烯。 2.
和
平均每一分子中的结构单元数称为
对均
【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚
3. 定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
4. 共聚合和共聚物
【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。
5. 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。
6. 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
7. 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达,用K 到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数)表示。
对混缩聚
8. 通用塑料
【答案】通用塑料是产量大、成本低,应用面广和性能多样化,作为一般用途的塑料。
二、问答题
9. 怎样合成稳定的聚甲醛?写出聚合反应过程。
【答案】工业上一般是用三聚甲醛在因甲醛的
和微量水引发剂存在下进行开环聚合来合成聚甲醛。
(聚合上限温度)较低,聚甲醛易发生解聚反应。这样的聚甲醛无实用价值。通常用
酸酐将活性半缩醛端基转化为不活泼的酯基,以防止解聚。经过端基封锁技术处理过的聚甲醛稳定性好,即使在温度以上,也不会解聚。下面为合成聚甲醛的反应过程。
链引发:
链增长:
链终止:
端基封锁:
10.判断下列单体对,哪对单体较容易形成交替共聚物?并说明理由。
(1)醋酸乙烯酯
(2)丙烯酸甲酯
(3)苯乙烯
(4)甲基丙烯腈(5)苯乙烯
和丙烯腈和偏二氯乙烯和醋酸乙烯酯
和
甲基苯乙烯和马来酸酐
或
二单体对较容易形成交替共聚物。
【答案】根据交替共聚的条件
11.苯乙烯
已知聚
与
与丁二烯在下进行自由基共聚合。
共
起始单体投料比
均聚链增长速率常数分别为共聚链増长速率常数分别为(质量比)。计算聚合初期共聚物组成
【答案】
12.为什么丙烯只能采用配位聚合而不能自由基聚合或阳离子聚合?
【答案】丙烯只有采用配位聚合才能得到高分子量的聚丙烯。 (1)自由基聚合:由于丙烯上带有供电基自由基,不能再引发单体;
(2)离子聚合:由于甲基供电不足,对质子或阳离子亲和力弱,聚合速度慢,接受质子后的二级碳阳离子易发生重排和链转移,因此,丙烯阳离子聚合最多只能得到低分子油状物;
(3)配位聚合:丙烯在
作用下发生配位聚合,因为单体聚合能力弱,但催化剂
能力强,在适宜条件下可形成高分子量结晶性全同聚丙烯。因此丙烯只能采用配位聚合而不能自由基聚合或阳离子聚合。
13.试采用双金属机理说明高定向聚合是如何进行微观控制的。
【答案】(1)引发剂两组分发生反应,形成双金属桥开环络合物,形成聚合的活性种。 (2)富电子的
在钛原子和增长链端(或烷基)间配位,在钛上引发。
六元环结构瓦解,恢复四元缺电子桥络合物。
(3)缺电子桥络合物部分极化后,与配位后的单体形成六元环过渡状态。 (4)极化的单体插入
14.高分子结构有哪些层次?各结构层次包括哪些研究内容?
【答案】整个高分子结构由四个不同层次组成,分别称为一级结构和高级结构(包括二级、三级和四级结构)。一级结构和二级结构合称链结构。
(1)一级结构(又称近程结构)是指单个大分子内与基本结构单元有关的结构,包括结构单元的化学组成、键接方式、构型(几何异构和旋光异构)、分子构造(线型、支化和交联)以及共聚物的序列结构等。
(2)二级结构(又称远程结构)是指若干链节组成的一段链或整条分子链的排列形状,包括
使C=C上的电子云密度增大,不利于自由基
的进攻,故很难发生自由基聚合,即使能被自由基进攻,也很快发生链转移,形成稳定的烯丙基
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