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二 O 一二年招收硕士研究生入学考试试题（参考答案） 考试科目及代码： 物 理 化 学 807 考试时间 3 小时，总分值 150 分。 一、( 18 分) (a)由于 ∆T=0，所以 ∆U=0，所以 Q= -W= nRT ln ∆Ssys= Qr V2 =1mol×8.315 J·mol-1·K-1×300K×ln2=1728.95 J V1 V2 V1 准考证号码： T =1728.95 J÷300K=5.76J·K-1 或 ∆Ssys= nR ln 密 封 线 内 不 要 写 题 绝热可逆 ∆Siso=0 (b)对于理想气体，由于 ∆T=0，所以 ∆U=0 ∆V= nRT( 1 − 1 )=1mol×8.315 J·mol-1·K-1×300K(1/50kPa-1/100 kPa)=24.94×10-3m3 p2 p1 Q= -W=p×∆V=50×103Pa×24.94×10-3m3=1247.17 J ∆Ssys=nR ln V2 =1mol×8.315 J·mol-1·K-1×ln2=5.76 J K-1） V1 ∆Samb= Qamb/T=-1247.17 J÷300K=-4.16 J K-1 ∆Siso=∆Samb+∆Ssys= （5.76-4.16） J K-1=1.60 J K-1 (c) 由于 ∆T=0，所以 ∆U=0，真空自由膨胀，W=0，Q=0。 ∆Ssys=nR ln 报考学科、专业： V2 =1mol×8.315 J·mol-1·K-1×ln2=5.76 J K-1 V1 ∆Siso=∆Samb+∆Ssys=5.76 J K-1 ∆Samb= Qamb/T=0 二、 （12分）假设尘液界面面积为A1，则尘盐界面面积也为 A1，盐液界面面积设为 A2，晶体 析出过程∆G<0，所以∆G=γ盐-液 A2+γ盐-尘 A1-γ尘-液 A1<0，整理得γ尘-液>γ盐-液 A2/ A1+γ盐-尘， 所以γ尘-液> γ盐-尘。 三、( 16分) （a）Q =2259J W =－pamb∆V= - p(Vg－Vl)= - pVg=-1/18×8.314×373J=-172.2J ∆H = Qp=2259J ∆U = Q=∆H-∆（pV）=∆H-nRT=2086.8J ∆U = Q + W = 2086.8J ； 姓名： （b）真空膨胀 W =0，∆H=2259 J 第 1 页 共 2 页

四、(24 分) (1) (－)阳 H2 （g）-2 e - == 2H2+ ；( + )阴 Hg2Cl2（s） + 2 e - == 2 Hg（l）+2 Cl － 电池反应 H2 （g）+ Hg2Cl2（s） == 2 Hg（l）+ 2 HCl (2)25℃， E =0.0694 + 1.881×10－3 T / K－2.9×10－6 ( T / K)2 =0.372 V； ( ∂E / ∂T ) p = 1.881×10 －3 －2×2.9×10 －6 ( T / K) =1.5173×10 4V· K -1 － －１ (3) △rSm = ZF ( ∂E / ∂T ) p =14.64 J·mol-1·K-1；△rGm = -ZFE=- 35.892 kJ·mol △rＨm=△rGm+T△rSm=-31.527 kJ·mol－１ Qr,m= T△rSm=4.365 kJ 五、(10 分) (1)V/Vm=bp/(1+bp) (2)V=73.58dm3·kg-1 六、( 20 分) (1) 由 k 的单位可知，此反应为一级反应；k1=A·exp（-Ea/RT1）k2=A·exp（-Ea/RT2） 两 者相比 k2=1.39min-1 (2) t= ln2/k=0.498 min-1 七、( 10 分) yA=pA/p= pA xA/p,因为 pA ＞ p＞ pB ，所以 yA＞xA。 八、( 10 分) (1) {[AgCl]m n Cl ·(n－x) K }x ． － ＋ － b=0.5459KPa-1 * * * ·xK ＋ (2) 负溶胶电泳时向正极或阳极移动。 九、(10分) 1.√ 2.√ 3.× 4.× 5. √ 十、相图分析(20 分) (1) ①l ②l+A（s）③l+AB（s）④l+AB（s）⑤l+B（s）⑥A（s）+AB（s）⑦B（s）+AB（s） (2) a b c 第 2 页 共 2 页