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一、计算题

1． 在298K 时，当电流密度为

和

今用

电极插入

时，

的和

在

电极上的超电势分别为

溶液中进行电解，问在该条件下在两个

银电极上首先发生什么反应？此时外加电压为多少（设活度系数为1）?

【答案】电池反应的各电极反应为

此时外加电压为

2． 电池

已知该电池的标准电动势为

及摩尔反应吉布斯自由能

;

（1）写出正极、负极和电池的反应式； （2）计算298K 时该电池反应的平衡常数（3）由此电池电动势计算298K 时，（4）试根据德拜-

休克尔极限公式计算上述

并与（3）问中结果比较并讨论；（德拜公式中【答案】（1）正极（阴极）反应式：负极（阳极）反应式：电池反应式为：

（2）298K 时该电池反应的摩尔反应吉布斯自由能：

298K 时该电池反应的平衡常数：

（3）由Nernst 方程

己知

代入相关数据，有

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在298K 时的电动势为

水溶液离子平均活度系数

水溶液的离子平均活度系数

解得

所以

（4）

根据德拜-休克尔极限公式

求得

溶液中平均活度系数

的

会有较大误差。

溶液的摩尔电导率为

液柱的电阻。

可得所以

的分子平动配分函数、平动熵，

、平动亥姆霍兹试求截面积为

与（3）中得到的实验值相比有相当误差，主要是因为德拜极限公式只能在稀溶液中的应用，而在题给条件为 3．

时，高为【答案】由因为

4． 试计算298.15K ，标准压力下，自由能

及平动恒容热容。

分子的体积为：

【答案】

分子的质量为：故平动配分函数为：

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的摩尔平动熵

故平动内能

平动亥姆霍兹自由能

平动恒容热容：

5． 列式表示下列两组标准电极电势

之间的关系

【答案】⑴

因为

所以，有

即

所以标准电极电勢

之间的关系为

（2）

因为

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