2017年上海理工大学物理化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 试从胶体化学角度阐述重量分析操作中无定形沉淀之沉淀条件的选择。
【答案】重量分析操作中无定形沉淀选择条件： （1）在较浓的溶液中进行沉淀。这有两个好处：
①离子的水化程度较小，沉淀含水量少，体积较小，沉淀较紧密； ②产物粒子碰撞几率大，容易凝聚。 （2）在热溶液中进行沉淀。
①热溶液中离子的水化程度大为减小；
②由于胶粒热运动加强，一方面有利于已吸附离子的解吸，另一方面则使胶粒间相互碰撞的频率与强度加大，有利于聚结形成沉淀；
③减少沉淀表面对杂质的吸附。
（3）沉淀时加入大量电解质，以压缩胶粒的双电层，降低电势，有利于胶粒的凝聚。在洗涤液中也要加入适量电解质，以防止沉淀发生胶溶。
（4）沉淀完毕后，趁热过滤，不要陈化。否则，无定形沉淀经放置将逐渐失去水分，因聚集紧密而使得已吸附的杂质难以洗去。
2． 物系的
是否有可能大于
【答案】有可能。根据下，
>0，故
总大于
的关系式：
一般情况
但有些系统如液体水在0°C 至3.98°C 其密度随温度的增
加反而增大，即此时
3． 有一金溶胶，先加明胶溶液再加溶液，或先加
溶液再加明胶溶液，其结果是否相同？
为电解质，明胶则可作稳定剂抑
胶体被破坏，发生聚沉
【答案】实验结果是不同的。电解质能破坏胶体金颗粒的外周永水化层，从而打破胶体的稳定状态，使分散的单 一金颗粒凝聚成大颗粒，发生聚沉。而制胶体聚沉。所以先加明胶可保护溶胶在加入
时不聚沉；若先加
后的胶体不可复原，再加明胶仍为聚沉状态。
4． 提高卡诺热机效率，若增加温度差为是保持升高还是保持不变降低
有利？
【答案】所以，提高或降低均可以提高热机效率。但实际上低温热源一般是大气，所以要提高热机效率只能通过提高高温热源的温度。
5． 在的稀溶液中通入气体，生成溶胶。已知能电离成及
和试写出胶团
的结构，指出胶体粒子电泳的方向，相同体积摩尔浓度的使上述溶胶聚沉，写出电位的计算公式。
【答案】
更易使溶胶聚沉
向正极移动
两种溶液，哪一种更容易
6． 电解质溶液的物质的量浓度越大时，离子数应该越多，电导率应该增大，为什么在浓度増大到一定量值后，电导率反而减小，应该怎样理解？
【答案】电解质溶液电导率的大小不仅与溶液中离子数目有关，还与离子自由运动能力有关，而这两个因素是相互制约的。所以在一定的浓度范围内，电解质溶液浓度越大，体积离子数越多，电导率也就越大；但是当浓度继续增大超过这一浓度范围时，然而随着体积离子数增多，其静电相互作用表现的也越来越强，因而离子自由运动能力越差，所以电导率反而下降。
二、计算题
7． 298K 时，下列电池的电动势
己知：（1）298K 时，
（2）上述电池在308K 时电动势视为常数；
（3）
溶液离子的平均活度系数
电池反应
298K 时，
③为计算298K 时AgAc 的
须要求出
，
且电动势的温度系数在298〜308K 温度范围内可
①写出电极反应与电池反应； ②计算298K 时该电池反应的③计算298K 时
：的溶度积。
【答案】①电极反应：
.
因则
设计电池：其反应为：其电动势
则所以：
8． 在大气压力下，
分解为
（1）试画出
与水组成的二组分系统在252 K时有一个低共格点，此时和质量分数为
的NaCl 水溶液。已知
在水中的溶解度受
（s ）和质量分数为0.223的NaCl 水溶液三相共存。264 K时，
不稳定化合物
温度的影响不大，温度升高溶解度略有增加。
与水组成的二组分系统的相图，并分析各部分的相态；
的NaCl 水溶液，由433 K时冷却到265 K，试计算能分
（2）若有1.0 kg的质量分数为离出纯的NaCl （3）的质量。
【答案】
与水组成的二组分系统的相图，如下图所示。
图
各部分的相态：