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一、计算题

1． 若将lmol 水在1CKTC 时投入真空容器内，最后成为10CTC 、变过程中的熵变，并判断这个过程是否自发。己知水在10CTC 、的

【答案】

设计两步可逆变化过程。水先可逆地变化为缩到

其熵变为

则

再计算环境的熵变。因向真空膨胀W=0, 故

为自发过程。

2． 已知液体A （1）的饱和蒸气压与温度的关系为

（1）计算350K 时，A （1）的饱和蒸气压（2）计算下述过程的【答案】⑴将T=350K代入所以

（2）所列变化过程为不可逆相变过程，可设计如下可逆途径，进行计算：

可由与T 的关系式求得，即

由此

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的水汽。试求水在相

下变成1CKTC 、

妁水汽

下的水汽，其熵变为再可逆压

（设蒸气为理想气体）。

与T 的关系式，得

所以

故

所以或

3． 在

下将

纯A （g ）放入带活塞的筒状容器中，使在一定外压下达到如下化学平衡

：已知在始态总压

①求②今在③己知：

下该反应的

及在

求达到新的平衡时系统的

及

的数据如下：

热容不随温度而变。 求：在④求上系统在【答案】

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下，

平衡时

下将总压减至末态压力

下的平衡态（始态）上述系统的规定熵值。 下从

的平衡态（始态）减压至

的平衡态（末态）时过程的AS 。

即所以故③在始态

设

同理：

所以，始态的规定熵为

④由②可知：

由此可得：

所以

由

的200kPa 平衡态（始态），变为50kPa 平衡态（终态）的熵差，其中有各组分物质的

量的变化，用与③同样的方法求终态的规定熵：

所以

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