2018年上海市培养单位上海高等研究院825物理化学(乙)考研强化五套模拟题
● 摘要
一、计算题
1． 计算
时，在Au 表面的催化下分解经2.5h 后
的压力。已知
因此
转化率达95%时所需时间为
2． 反应
的速率方程为
：
的初压为
计
算转化率达95%所需时间„已知该温度下
【答案】根据k 的单位知该反应为一级反应，速率方程为
假定反应机理为：
并假定：
（1）请按上述机理，引入合理近似后，导出速率方程；并证明（2）导出表观活化能与各元反应活化能的关系； （3）假定表观活化能
为
并已
知测得
时，当反应物的初始浓
度
请计算在
当
的半衰期为
使转化百万分之一需多少时间？
【答案】（1）首先分别对物质B 和物质AB 写出速率方程有：
因因将
代入
对B 应用稳态近似法：
故由式
得
B 为活泼中间物，应很小，又因
得
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式
最后一项可略去，则
其中
而
同理，因小，且
上式右端第二项略去，则
比较
与
得到
（2）由式则所以
（3）先求（600K ）:因
所以
由式
则对为假一级反应。
所以由式再由
求
即
解之得当
则
故任何时候都有
代入式
后得
以
代入上式后，分离变量积分，得
式中
为的转化率。于是
3． 求当热力学系统的熵值增加
【答案】因为
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时，体系的微观状态数要增加多少倍。
故
4． 用铂电极电解质量的
溶液。通过的电流为经过后，问：（1）在阴极上能析出多少
下阳极上能析出多少体积的
【答案】铂电极电解CuCl2溶液时的电极反应为
反应进度为
（1）阴极上析出的Cu 的质量为
（2）阳极上析出的
的体积为
5． 一抽成真空的球形容器，质量为25.0000g 。充以4°C 的水之后，总质量为125.0000g 。若改C ，13.33kPa 的某碳氢化合物气体，则总质量为25.0163g 。试估算该气体的摩尔质量。水充以25°的密度按
计算。
【答案】气体的体积即球形容器的体积为：
气体的物质的量为：
气体的摩尔质量为：
6． 在等熵条件下，将1mol 理想气体不变，降温至15°C , 求整个过程的
【答案】分析过程
因为
所以，
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从15°C 、
压缩到然后保持体积