2018年上海市培养单位上海高等研究院825物理化学(乙)考研核心题库
● 摘要
一、计算题
1. 求反应和
已知298 K时,
的
关系以及1000 K时的
及
【答案】依题意得:
1000 K 时,
2. 对双原子的转动熵,证明有下列形式当转动惯量I 分别用
或
【答案】转动的配分函数为:
则转动熵为:
即
当I 单位为当I 单位为
时,时,
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式中,B 为常数,并具体指出
作为单位时,B 的数值为多少。
3. 计算
饱和水溶液在时的电导率己知:时
话度积
分别为
的极限摩尔电导率
所用溶剂水的电导率
【答案】依据强电解质无限稀释摩尔电导率计算公式
设则
时的溶解度为C
溶度积,即
因对稀溶液活度积
故
因为
溶解度很小,所以可认为
4. 有一理想气体反应为比。测得如下两组实验数据:
(1)分别计算两个温度下的速率系数; (2)在时所需的时间;
(3)若将反应物
放入抽空容器中,始压为
系统达总压为
时所需的时
间是100s , 计算应控制的反应器的温度。
【答案】(1)已知反应物的半衰期与反应物起始浓度成反比,所以该反应为二级反应,则半衰期
有
(2)列出不同时刻各物的压力的变化,有
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已知反应物的半衰期与反应物起始浓度成反
时,将反应物放入抽空容器中,始压为kPa 。请计算总压达
根据二级反应的定积分式
,
则在
时
(3)根据二级反应的定积分式,在该温度T 时的速率系数为
根据
定积分式
解得
因为温度很高,引用
定积分式己经是很近似的计算,
计算,得到的温度是
(注意:这里没有将换算成一样的,而且计算要容易一点。)
再将
和活化能的数值代入
所以忽略了这些差别。另外这样做的目的是为了计算下一步的温度,都用
定积分式,计算所需的温度T 。
解得
5. 在膜电势为
(1)膜内的
的很稀盐酸水溶液,其中溶有
的一元大分子酸,由膜内外H 浓差引起的
+
反应器应控制的温度
下,一半透膜内,有
假设它完全解离。膜外是
值;
的纯水,达到渗透平衡时,膜外
假设溶液为理想溶液,试计算:
(2)该大分子物的摩尔质量。 【答案】(1)由
电势得计算公式可得:
(2)由
平衡条件:
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忽略盐酸引起的浓度变化,渗透平衡时,膜内外
的浓度之和即为膜内大分子酸的起始浓
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