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2018年上海市培养单位上海高等研究院825物理化学(乙)考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 求反应和

已知298 K时,

关系以及1000 K时的

【答案】依题意得:

1000 K 时,

2. 对双原子的转动熵,证明有下列形式当转动惯量I 分别用

【答案】转动的配分函数为:

则转动熵为:

当I 单位为当I 单位为

时,时,

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式中,B 为常数,并具体指出

作为单位时,B 的数值为多少。

3. 计算

饱和水溶液在时的电导率己知:时

话度积

分别为

的极限摩尔电导率

所用溶剂水的电导率

【答案】依据强电解质无限稀释摩尔电导率计算公式

设则

时的溶解度为C

溶度积,即

因对稀溶液活度积

因为

溶解度很小,所以可认为

4. 有一理想气体反应为比。测得如下两组实验数据:

(1)分别计算两个温度下的速率系数; (2)在时所需的时间;

(3)若将反应物

放入抽空容器中,始压为

系统达总压为

时所需的时

间是100s , 计算应控制的反应器的温度。

【答案】(1)已知反应物的半衰期与反应物起始浓度成反比,所以该反应为二级反应,则半衰期

(2)列出不同时刻各物的压力的变化,有

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已知反应物的半衰期与反应物起始浓度成反

时,将反应物放入抽空容器中,始压为kPa 。请计算总压达

根据二级反应的定积分式

则在

(3)根据二级反应的定积分式,在该温度T 时的速率系数为

根据

定积分式

解得

因为温度很高,引用

定积分式己经是很近似的计算,

计算,得到的温度是

(注意:这里没有将换算成一样的,而且计算要容易一点。)

再将

和活化能的数值代入

所以忽略了这些差别。另外这样做的目的是为了计算下一步的温度,都用

定积分式,计算所需的温度T 。

解得

5. 在膜电势为

(1)膜内的

的很稀盐酸水溶液,其中溶有

的一元大分子酸,由膜内外H 浓差引起的

+

反应器应控制的温度

下,一半透膜内,有

假设它完全解离。膜外是

值;

的纯水,达到渗透平衡时,膜外

假设溶液为理想溶液,试计算:

(2)该大分子物的摩尔质量。 【答案】(1)由

电势得计算公式可得:

(2)由

平衡条件:

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忽略盐酸引起的浓度变化,渗透平衡时,膜内外

的浓度之和即为膜内大分子酸的起始浓