2017年四川大学综合化学物理化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 超电势的存在是否都有害？为什么？
【答案】超电势的存在不都是有害的。解过程多消耗电能。
有害的一而是由于电极的极化产生了超电势，使电
有利的一面是可利用超电势的存在实现电解分离，例如可利用在不同金
属上的超电势的差异，
控制与金属离子的析出顺序。
2． 推导dU=TdS-pdV时假定过程是可逆的，为什么也能用于不可逆的p ，T ，V 变化过程？
【答案】对于纯物质单相封闭系统，系统的状态只取决于两个独立变量。在简单的PTV 变化 过程中，当系统从状态1变化至状态2时，无论过程可逆与否，状态函数U 、S 、V 的改变是定值。
3． Ar 和CO 分子有几个平动、转动和振动自由度？请写出这两种分子在室温下以基态为能量零点的配分函数
【答案】
在求算这些配分函数时，需要哪些有关
和CO 分子的数据？
是单原子分子，有3个平动自由度，无转动和振动自由度。
求算配分函数时，只需要知道粒子的振动几乎全部处于基态。
计算配分函数时，需知C 、O 相对原子质量，及由光谱数据得到的转动惯量I （或分子中C 与O 两原子间的距离）。 4． 从同一初态分别经可逆的绝热膨胀与不可逆的绝热膨胀至终态体积都是时，气体压力相同吗? 为什么？
【答案】不相同。同样由
绝热过程两过程的Q 都为零。由卡诺定理知，可逆
绝热膨胀系统付出的功大于不可逆绝热膨胀系统所付出的功。因而前一过程中系统热力学能降低得更多，相应的终态气体温度也更低。所以可逆绝热膨胀比不可逆绝热膨胀到终态V2时气体的压力更低。
5． 简述电解质的加入引起憎液胶体聚沉的原因。
【答案】电解质的加入，使介质中与胶粒带相反电荷的离子浓度増大，压缩扩散层，扩散层 变薄，使电位在量值上变小，胶粒间斥力势能降低，当电解质浓度足够大时，就会使溶胶聚沉。
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的相对原子质量。
CO 是异核线性分子，有3个平动、2个转动和1个振动自由度。室温时，振动能级不开放，
6． 理想气体绝热膨胀时并不恒容，为什么仍可使用公式
【答案】
因此在本例中
同样解释也适用于
故对理想气体即使不是恒压过程
=CvdT?
完全适用。
对理想气体
也是完全适用的。
对理想气体
二、计算题
7． （1）在300K 的标准状态下：
此反应的
试求反应在400K
时的
此反应在400K 的标准状态下能否自动进行？
（2）在298.2K 和变的
下进行的相变：
在298.2K 时的饱和蒸气压为3168Pa 。
因为
因此上述反应在400K 的标准状态下不能进行。
（2）设计如下可逆过程：
计算相
并判断能否自动进行。已知
分别为
【答案】（1）根据基希霍夫定律：
定温定压
8． 电池应的
【答案】由题，则当298K 时,
说明变化不能自动进行。
t 的电动势
试计算在298K ，当电池有
和此过程的可逆热效应
.
电子的电量输出时，电池反
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故
9．
分解的反应方程为
【答案】系统的组分数为则由相律公式，有
当f=0时，相数达到最大为 10．导率。
【答案】
时
溶液的无限稀薄摩尔电导率分别为
试求
的摩尔电
当用相数
进行分解达平衡时，系统，其中二个固相，一个气相，
的组分数、自由度数和可能平衡共存的最大相数各为多少？
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