2017年南京工业大学联合培养(盐城师范学院)802物理化学[专业硕士]之物理化学考研题库
● 摘要
一、单选题
1． 对于有过量
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】若
存在的
溶胶，电解质聚沉能力最强的是（ ）。
溶胶中
过量，
则
胶团的结构为
导致
胶体表面带负电荷，因此阳离子价数越高，电解质聚沉能力越强。
2． 反应的速率在温度升高时反而下降，这是因为：（ ）。
A. 该反应是一个光化学反应
B. 该反应催化剂的活性随温度升高而下降 C. 速控步骤前的快速平衡步骤放热显著 D. 这是一个放热的复杂反应 【答案】C
【解析】反应的速率在温度升高时反而下降是放热反应的特点。
3． 忽略CO 和的振动运动对熵的贡献的差别，CO 和的摩尔熵的大小关系为（ ）。
A. B. C. D. 不确定
【答案】A
N=为同核双原子分子，CO 为异核双原子分子。CO 转动运动的微观状态比多一倍。【解析】由
可知，
4． 统计体系常按组成体系的粒子是否可分辨而分为定域子体系及离域子体系。 正确的是（ ）
A. 气体和晶体都属于定域子体系
B. 气体属于定域子体系，晶体属于离域子体系 C. 气体和晶体都属于离域子体系
D. 气体属于离域子体系，晶体属于定域子体系 【答案】D
【解析】气体分子处于杂乱无章的运动之中，彼此无法分辨，为离域子体系；而晶体，由于粒子是固定在固 定的晶格位置上作振动运动，是可辨的，所以为定域子体系。
5． 同一固体，大块颗粒和粉状颗粒，其溶解度哪个大？（ ）
A. 大块颗粒大 B. 粉状颗粒大 C. 一样大 D. 无法比较 【答案】B
【解析】颗粒表面是凸面，曲率半径取正值，根据是会形成过饱和溶液的原因。
6． 恒压下纯物质当温度升高时其吉布斯自由能（ ）。
A. 上升 B. 下降 C. 不变 D. 无法确定 【答案】B
【解析】由热力学基本公式dG=-SdT+Vdp可知
，
7．
水溶液的离子强度
A.
B.
C.
D.
【答案】A 【解析】 8．
与的转动特性温度分别为A. B. C. D. 【答案】C
【解析】转动配分函数：于同核双原子其
所以
公式，半径越小，表面上饱和蒸气
压越大，其饱和溶液的浓度越大，溶解度也越大。这就是在质量分析中“陈化”过程的原理，也就
为（ ）。
和
相同温度下与
转动配分函数的比值为（ ）。
转动特征性温度：
异核原子对
二、问答题
9． 对于只用两个热力学量描述的封闭系统，其p —V 图上任意两条恒温可逆线都不可能相交。这一说法对否？
【答案】对，如果两条线相交，那么两条线具有相同的温度，因而除交点外，同一压力P 时，系统就有两个不同的体积。此时T ，P 都固定，与只用两个独立变量描述系统的假设矛盾。 10．“
298K 过冷的水蒸气变成298K 的水所放的热,
而
只决定于初、终态而与
恒压过程的可逆与否无关，因而可用该相变过程的热根据熵变”这种看法是否正确? 为什么？
【答案】不正确，计算熵变
只等于可逆过程的热温商之和，就是说可以通过可逆过程的热温商来
若将此相变过程设计成可逆相变过
对于相变，只有在某一温度以及与该温度对应的平衡压力下进行的相变过程可近似
（T 为298K ）来计算系统的
按可逆过程处理。而题述过程为不可逆恒温过程，故
程则必须改变压力，此时的可逆热并不等于AH 。
11．试画出恒温槽恒温原理的示意图，并对其恒温原理做简要说明。
【答案】恒温槽恒温原理示意图如下:
如下图所示，首先按所需要恒温的温度，将水银接触温度计中的钨丝触针的位置固定，当触针与接触温度计中的水银尚未接触时加热器加热，槽内介质温度上升，接触温度计中水银柱上升，待与触针接触时，则线路PC 接通，线圈C 中产生磁场，将磁铁M 吸起，使MLR 线路断开，加热器停止加热，槽内温度开始下降，接触温度计 中水银柱亦开始下降，并与触针脱开，线路PCM 断路，线圈中磁场消失，磁铁落下，线路MLR 接通，加热器又开始加热，槽内温度上升，如此循环往复，使槽内介质在一定温度区间波动。
图（a ）加热时之线路 （b ）停止加热时之线路
12．试用T-S 图推导卡诺循环热机效率
【答案】卡诺循环的T-S 图如图所示
在
等温膨胀过程中，
系统吸热为
分别为高、低温热源的温度）。 在
等温压缩过程中，系统放热为
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