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题目:温度/pH敏感性P(AA-g-NIPAM)的胶束化及其

关键词:接枝共聚物,温度和pH敏感性,络合作用,胶束化,核交联

  摘要


利用大分子单体技术通过自由基共聚法合成了由丙烯酸(AA) 和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)组成的P(AA-g-NIPAM)接枝共聚物。以UV透光率的测定和荧光探针、荧光猝灭技术对共聚物在水溶液中的相行为和构象行为进行了研究。结果表明,此接枝共聚物具有温度和pH双重敏感性,几种组成不同的P(AA-g-NIPAM)接枝共聚物具有不同的低临界溶解温度(LCST)和临界相变pH;它们的低临界溶解温度(LCST)和临界相变pH均与接枝共聚物的组成有关,随着温敏性PNIPAM相对含量的增加,其低临界溶解温度(LCST)降低,而临界相变pH随之增加。另外还发现,PNIPAM-NH2和P(AA-g-NIPAM)从无规线团(coil)到蜷曲球(globular)的转变是一个不可逆过程。结果发现,室温下,几种组成不同的P(AA-g-NIPAM)在pH 3~10的稀水溶液中表现为较为松散的伸展构象。这种接枝共聚物高分子有可能在新型敏感性水凝胶和新的纳米复合材料的合成方面获得应用。
利用紫外-可见分光光度法和荧光探针、荧光各向异性技术研究了稀水溶液中聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)与丙烯酸(AA)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)组成的接枝共聚物(PAA-g-PNIPAM)间的络合作用。结果表明,两种聚合物通过氢键相互作用形成聚合物间络合物,而且,这种络合作用的大小依赖于溶液pH及P(AA-g-NIPAM)中AA的相对含量。溶液pH越小,AA相对含量越高,聚合物间络合作用则越强。这种络合作用的发生使得聚合物主链变的较为收缩,同时整个体系表现出一定的疏水性,而亲水性有所减弱。这种变化有可能在新型“智能”水凝胶的设计合成以及环境响应性聚合物的自组装行为方面获得应用。
在上述研究的基础上,将所合成的P(AA-g-NIPAM)接枝共聚物在某一特定pH下进行胶束化,然后进一步将所得P(AA-g-NIPAM)的pH诱导胶束“核”中的PAA链进行化学交联,得到了稳定的纳米粒子。以透射电子显微镜(TEM)对所得pH诱导胶束后的核交联纳米粒子的大小、形态进行了观察并对有关实验现象作了初步的解释。