2017年武汉理工大学材料科学与工程学院835高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1. 工业生产上用_____引发丁二烯,在_____溶剂中进行阴离子聚合,可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。
【答案】正丁基锂;己烷
2. 对典型的
催化剂而言,第一代典型的
催化剂组成为_____,属_____相催化剂,而
催化剂组成为_____,属_____相催化剂;第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是
均;非均;加入适量带有孤对电子的第三组
分
上,同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体,聚合时加入外电
_____;近年发展较快的是_____。
【答案
】负载在载体,如
子给体;茂金属引发剂
3. 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。
【答案】
型;烯丙基型;烷基锂型
4. 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。
【答案】一次结构;二次结构;三次结构 5.
引发剂至少由两种组分,即_____和_____构成。
【答案】主引发剂;共引发剂
6. 按合成高聚物的聚合反应类型,高聚物可以分为_____和_____两类。
【答案】加聚高聚物;缩聚高聚物 7.
组成_____
两单体共聚,若_____。若起始
则_____
(大于或小于)
其共聚曲线与对角线的交点称为_____,该点共聚物
所形成的共聚物的瞬间组成为
_____
反应到t 时刻,单体组成为
则
共
(大于或小于);若
聚物瞬间组成为
从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;
若小于;小于;大于;小于
嵌段
则属于_____共聚类型。
【答案】恒比点
8. 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。
【答案】熔融聚合;溶液聚合;界面聚合
9. 已知
的
是具有_____取代基的单体
两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单
_____。从电子效应看_____的大于_____的
【答案】
体的活性:_____大于_____,两自由基的稳定性是:_____大于_____,估计两单体分别均聚合,
供电子;吸电子
10.过氧类引发剂中包括_____和_____两大类。
【答案】无机过氧类;有机过氧类
11.自由基聚合的特征是_____、_____、______。
【答案】慢引发;快増长;速终止
12.正离子聚合的特点是:_____; 负离子聚合的特点是:_____。
【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移
【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点;负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。
二、名词解释
13.序旋标记法
【答案】根据
建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈
,顺时针排列)
是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作
将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团
排列,假定观察者位于的对面,若
汽车方向盘
,在方向盘的连杆上,
其他三个原子团
这一构型就用表示;若记法。
14.链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
15.光学异构、几何异构和构象异
【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分;二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。异构)根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,
即分子中含有手性原子(如手性
,使物体与其)
镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)
呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。
16.几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。
17.理想共聚
【答案】理想共聚是指
的共聚反应,分为两种情况:
是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或
应的倾向完全相同。
18.光引发聚合
【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称,简称光聚合。
19.塑料
,【答案】塑料是以高分子化合物为基材,填加助剂(如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等)经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。
20.向引发剂转移
【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基,结果链自电基的活性消失变为一个大分子,而引发剂变为自由基,的反应。
21.高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。
(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。
为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反