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2017年天津大学化工学院828制药工艺学之高分子化学考研导师圈点必考题汇编

  摘要

一、名词解释

1. 配位阴离子聚合

【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。

2. 最高聚合温度

【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。

3. 共聚合和共聚物

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

4. 定向聚合和程。

聚合

聚合通常是指采用

型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物

【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。

5. 单体

【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。

6. 链自由基向单体转移

【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。

7. 转化率

【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

8. 结构单元

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

二、问答题

9. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式。选择其常用的相 对分子质量,计算聚合度。根据这6种聚合物的结构和聚合度,试认识塑料、纤维和橡胶的差别。

【答案】

10.丙烯进行本体气相聚合,得聚丙烯烯的全同指数。

【答案】聚丙烯的全同指数

产物经沸腾正庚烷萃取后得到不溶物试求该聚丙

该方法利用了全同聚丙烯和无规聚丙烯在溶

解度上的差别,无规聚丙烯能溶于沸腾的正庚烷,而全同聚丙烯不能。

11.当前已研发出的茂金属催化剂有很多种,若将其用于工业化生产,还需解决哪些重要问题。

【答案】有待研宄解决科学技术问题主要有:催化剂的负载化,复制催化剂的颗粒形态,降低

比以降低生产成本,将高效催化剂用于气相流化床反应器,以及解决窄分布聚烯烃的加工

等问题。

12.为什么高分子化合物只有固态和液态,没有气态?

【答案】聚合物没有气态,只有固态和液态这是因为C —C 键断裂能为观点看,平均每増加一个碳原子,

摩尔汽化热

个碳原子

的摩尔汽化热

増加

摩尔汽化热

远远超过

而从统计因而,当

聚合物大分子中一般含有

聚合物受热时,它还没有来得及汽化,早已被热降解为低分子了,所以聚合物无法以气态存在。

13.写出下列各对聚合物的聚合反应方程式,注意它们的区别。

(1)聚丙烯酸甲酯和聚醋酸乙烯酯; (2)聚己二酰己二胺和聚己内酷胺; (3)聚丙烯腈和聚甲基丙烯腈。 【答案】⑴

(2)

或(3)

14.简述用阻聚剂测定引发速率和引发效率f 的方法。

【答案】在聚合体系中加入阻聚剂,聚合将出现诱导期。诱导期率和阻聚剂浓度间存在以下关系:

上式中n 是和1个阻聚剂分子相作用的自由基的数目。用诱导期方法测定引发速率所用的阻聚剂通常是自由基捕捉剂,而且n 必须是已知的,如DPPH (苯基三硝基苯肼)的阻聚剂加到聚合体系中,

测出

发剂分解速率常数由下式求出

作图,

由所得直线的斜率即可求出

再根据引

身为深紫色,与自由基反应后变成浅黄和无色,因此可用比色法测定。测定时取不同起始浓度的

|的长短和自由基生成速

三、计算题

15,.等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化聚合试证明p 从0.98到0.99所需时间与从开始至所需时间相等。

【答案】外加酸催化时二元酸和二元醇反应得:当当

时,时,

所需反应时间所需反应时间

所需时间相等。 为起始物质的量,

由两式可知,故p 由0.98到0.99

所需时间与从开始至