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一、简答题

1． 1-溴-1, 2-二苯基丙烷的两种异构体在碱醇体系中发生E2消除, 得到两种不同的产物, 试解释之

.

【答案】E2消除的立体化学是反式共平面, 因此先将Fischer 投影式转换成矩架式, 同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置,

碱夺取

的同时, Br 带一负电荷离去. 机理如下:

前者只能生成顺式烯烃, 后者只能生成反式烯烃.

2． 比较下列各组化合物的沸点高低, 试解释之.

(1)(2)(3)

和和

; 和

;

【答案】化合物的沸点高低与分子间作用力有关, 分子间作用力越大, 沸点越高. 分子间作用力的大小与分子的极性和相对分子量有关, 极性越大, 分子量越大, 则沸点越高. 若分子间可形成氢键, 则沸点升高.

(1)(2)(3)

, 后者的分子量大于前者;

, 后者的极性大于前者;

后者可形成分子间氢键.

(无机试剂任选).

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3． 以乙炔、乙烯或丙烯为原料,

合成

【答案】分析产物结构特点, 发现产物是对称分子, 毫无疑问要利用乙炔中两个活泼氢与丙酮

反应产生炔醇, 再将炔醇中的羟基溴化, 然后将其中的碳碳三键还原为单键, 最后通过分子内脱去两分子HBr 既得产物. 合成路线如下:

4． 4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性, 得到环氧化物, 反式稍占优势(反:顺=54:46). 另一方面, 顺-4, 5-二甲基环己烯优先地生成反, 反-4, 5-二甲基环氧化环己烯(反:顺=87:13) , 试解释之.

【答案】4-甲基环己烯反应情况如下:

整个平衡倾向于左边. 因此反式与顺式产物的比例接近, 而反式物略多于顺式产物. 其中

注:(t)代表反式, (c)代表顺式, (a)代表直立键, (e)代表平伏键. 顺-4, 5-二甲基环己烯反应情况如下:

甲基阻止了环氧化的进行,

使13%), 因

此优先生成反, 反-4, 5-二甲基环氧化环己烯.

5．

试写出丙炔

中碳的杂化方式. 你能想象sp 杂化的形式吗？

大大减小

,

(反式环氧烷87%)

,

(顺式环氧烷

【答案】丙炔分子中碳的杂化:

6． 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A , 可得惟一产物B , 产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时, 化合物C 和D 却有97%的总收率. 试对此作出解释

.

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【答案】

当用1摩尔的溴化铝处理A 时, 发生付氏酰基化反应, 由于带院氧基的苯环比苯活泼, 因此反应发生在此环上, 得到产物B.

若3摩尔的溴化铝被使用, 则溴化铝除了络合酰氯上的氯外, 还与烷氧基上的氧的孤对电子络合, 使芳环上的电子云密度降低, 使其活性比苯小, 因此醜化反应发生在苯上, 同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D.

7． 完成下列目标化合物的合成

.

【答案】由呋喃甲酸合成呋喃甲酸乙酯, 再由呋喃甲酸乙酯与苯乙酮反应合成目标产物

.

8． 下列结构哪些具有芳香性.

(1)

(2)

(3)

(4)

杂化. 都有一个p 轨道. 带正电荷时, p 轨道内是空

键电

电子数为2、6, 符合Huckel 规则, 具有

【答案】

带有电荷或单电子的碳原子均为

的. 带一个负电荷时, p 轨道内有一对电子, 带单电子时, p 轨道内有一个电子.

计算闭合共轭子数时应注意这一点.(2)和(4)均有闭合共轭体系,

共平面芳香性.

二、结构推导题

9．

分子式为

【答案】

10．在碱催化下, 2, 4-戊二酮加甲基乙烯基甲酮, 预言这一反应速度表示式.

【答案】反应历程如下:

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的化合物(A), 氧化后的(B).(B)能溶于碱, 与乙酸酐一起蒸馏得化合物

测A , B, C , D的构造式.

(C).(C)能与苯肼作用, 用锌汞齐及盐酸处理得化合物

(D)