2017年苏州大学化学实验技术(含英语)之高分子化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、问答题
1． 何谓聚合物官能团的化学转化？在聚合物官能团的化学转化中，影响官能团转化的因素是什么？官能团的转化率一般为多少？
【答案】（1）由于高分子的化学反应是通过官能团的化学转化而实现的，所以又可以将聚合物的化学反应称为聚合物官能团的化学转化。
（2）官能团转化的影响因素：扩散因素的影响、邻近基团的影响和相邻官能团成对反应的限制。
（3）因为聚合物的化学反应的复杂性，官能团的转化率一般为 2．
引发丙烯酸酯类单体聚合，能否获得高相对分子质量聚合物或活性聚合？试用反应方程【答案】一般不能形成高相对分子质量的聚合物，
也难以获得活性聚合。因为
首先进攻
式表达并分析其原因。 幾基结果如下：
（1）
攻击酯基上的羰基，导致引发剂失活。以
为例：
即使是甲基-乙烯基酮可被剩余的（2）带负电荷的增长链进攻
引发聚合，结果也形成混杂结构的低聚物。
的羰基：
结果导致链终止，并使相对分子质量下降。
（3）带负电荷的増长链向邻近酯基上的酯基“回咬”，形成环状低聚物：
3． 什么叫聚合物的无规热降解？无规降解与聚合物的结构有何关系？举例说明容易发生无规降解的聚合物写出PE 无规降解的化学反应方程式。
【答案】（1）对于一般聚合物而言，其使用温度的最高极限为率很低（一般小于
（3）
，这种热降解称为无规降解。 ）
和
4． 分别用自由基型、阳离子型、阴离子引发体系使苯乙烯起始单体配比
苯乙烯示：
表
共聚物中
与甲基丙烯酸甲酯
的实测值列于下表，相应的
和甲基丙烯酸甲酯
曲线如图所示。
如表所共聚，等。
，如超过
可能发生
降解反应。聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收
（2）凡含有容易转移的氢原子的聚合物易发生无规降解，如
无规降解的化学反应方程式如下：
用不同的引发体系（表）及所得共聚物的组成
图
试回答以下问题：
（1）指出每种引发体系所对应的反应机理。
曲线
（2）用①，②，③等编号注明图中共聚曲线应属哪几种引发体系。 （3）从单体结构及引发剂性质解释表中F ，的数值及【答案】（1）反应机理： ①、③和⑤属自由基型共聚； ②、⑦属阳离子共聚； ④、⑥属阴离子共聚。
（2）曲线①为②、⑦引发体系的③为④、⑥引发体系的
关系。
二者共聚属有恒比点的非理想共聚。且由于
说
关系；曲线②为①、③和⑤引发体系的
关系；曲线
曲线形状产生的原因。
（3）从单体结构看，由于两种单体的取代基均有共轭作用，故引发体系①、③、⑤属自由基共聚反应，
其竞聚率分别为
明两种单体共聚倾向大于自聚倾向。根据共聚物组成方程：
当
时
时
恒比点时
因此共聚曲线呈反S 型。
引发体系②、⑦属阳离子聚合反应，而④、⑥属阴离子聚合反应。离子聚合对单体有较高的选择性。同一单体对，采用不同引发体系，其竞聚率和共聚物组成不大相同。从单体的结构来分析，苯乙烯中苯环属供电基团，有利于阳离子活性种的稳定，故在阳离子聚合中苯乙烯均聚占优势，使
总大于
甲基丙烯酸甲酯中的酯基属吸电子基团，有利于阴离子活性种的稳定，在共聚
中，它的均聚能力大，使总小于
5． 举例说明聚合物、高分子、大分子、高聚物、高分子化合物、低聚物、齐聚物、寡聚物等名词的含义，以及它们之间的关系和区别。
【答案】
合成高分子多数是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。聚合物看成是高分子
可以
的同义词。这两个词虽然经常混用，但仍有一定区别，前者通常是
；而后者指相对分子质量很指有一定重复单元的合成产物，一般不包括天然高分子（生物高分子）
大的一类化合物，包括天然和合成高分子，也包括无一定重复单元的复杂大分子。“大分子”是