2017年长江大学石油与天然气工程(专业学位)819高分子化学及物理考研题库
● 摘要
一、名词解释
1． 阻聚作用
【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0的作用。
2． 环缩醛
【答案】环缩醛是在环中含有
3． 向大分子转移常数速率常的比值：
4． 聚合物的无规降解
是链自由基向大分子转移反应的速率常数
与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
基团的环状化合物。
【答案】
向大分子转移常数
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于
5． 合成高聚物
6． 通用塑料
【答案】通用塑料是产量大、成本低，应用面广和性能多样化，作为一般用途的塑料。
）的热降解。
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
二、问答题
7． 将
【答案】
四种聚合物进行热降解反应，分别得到何种产物。
进行热解反应时发生解聚，主要产物为单体。
进行热解反应时首先脱
进行热解反应时发生无规降生成分子主链中带烯丙基进行热解反应时首先发生主
解，主要产物为不同聚合度的低聚物。
氯的聚合物；长时间热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。
链环化，然后脱氢生成梯形聚合物。进一步热解脱氢后生成碳纤维。
8． 列举丁二烯进行顺式' 的引发体系并讨论顺式的成因。
【答案】用
引发体系进行丁二烯聚合可以得到高顺式
形式配位，则得到顺式
的顺丁橡胶。共轭
加成的单体单
双烯在聚合过程与活性中心金属配位时，若以顺式. 元。其机理可简单示意如下：
9． 用反应方程式表示聚丙烯在自然界中由于氧的作用而降解。
【答案】
聚丙烯
聚丙烯分子在光或热的作用下先发生叔碳原子上氢原子脱落形成大分子自由基，见（1）式。该自由基与氧作用生成大分子过氧自由基，并进攻另一聚丙烯大分子，又产生另一大分子自由基和大分子过氧化氢物，如（2）式。这一步又称氧化链的传递。所得大分子过氧化氢物断裂产生同时发生分子主链断裂，并生成另一大分子自由基，见（3）式。这样越来越多的聚丙烯分子受到进攻，从而使越来越多的聚丙烯发生主链断裂。这种氧化降解反应具有链式反应的性质。
10．温度、溶剂对自由基共聚的竞聚率有何影响在共聚过程中有无变化？对离子共聚的竞聚率又如何影响？
【答案】竞聚率与温度的关系式为
和E12分别为自增长和共聚増长的活化能，均比较小，而差值则更小。其结果是温度变化对竞聚率的影响不大，且随温度増大，r 值趋于1。溶剂极性对竞聚率稍有影响，需要高精密测量才可测出，其变化的数量级仅为
在离子共聚中，温度对竞聚率的影响较大，变化趋势随聚合体系而明显不同。溶剂的溶剂化能力和极性直接影响活性中心的形态，使其分别处于共价键态、紧密离子对、疏松离子对或自由离子状态。而不同的活性种对聚合速率、产物相对分子质量及立构规整性都有很大的影响。
11．简述下列聚合物的合成方法。
（4）端轻基和端羧基聚苯乙烯。
【答案】（1）合成
树脂的主要方法
①接枝共聚法。先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯胶乳，以其为种子再将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物为外层的胶乳。最后与苯乙烯、丙烯腈共聚胶乳混合、凝聚、干燥得树脂。
②在聚丁二烯中加苯乙烯和丙烯腈共聚法。 ③将丁苯橡胶与苯乙烯-丙烯腈共聚物机械共混法。
（2）合成高抗冲聚苯乙烯的主要方法将聚丁二烯橡胶溶于苯乙烯单体中，加入自由基型引发剂如过氧化苯甲酰或过氧化二异丙苯，加热发生聚合反应。这时苯乙烯均聚和苯乙烯在聚丁二烯上接枝共聚同时发生，形成聚苯乙烯中分散有聚丁二烯相，相互间有键合，并有一定韧性的改性聚苯乙烯。
（3）合成
热塑弹性体的主要方法
用双官能引发剂经二步法合成
偶联法