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2017年南京工业大学先进材料研究院801高分子化学与物理之高分子物理考研冲刺密押题

  摘要

一、名词解释

1. 高斯链

【答案】高斯链是指高分子链段分布符合高斯分布函数的高分子链,也称为等效自由结合链。,相柔性的非晶状线型高分子链,不论处于什么形态(如玻璃态、高弹态、熔融态或高分子溶液)同分子量的高分子链段都取平均尺寸近乎相等的无规线团构象,称为“等效自由结合链”。因为等效自由结合链的链段分布符合高斯分布函数,又称为高斯链。

2. 介电损耗

【答案】介电损耗是指电介质在交变电场中,由于消耗部分电能而使电解质本身发热的现象。电解质中含有能导电的载流子,在外加电场作用下,产生导电电流,消耗掉一部分电能,转为热能。

3. 全同立构

【答案】全同立构是指以不对称碳原子取代基的排列方式来区分因含有不对称碳原子而引起旋光异构现象的异构体,取代基排布于高分子主链的同侧就叫做全同立构。

4. 低临界共溶温度

【答案】低临界共溶温度是指低温互溶,高温分相的临界共溶温度,用LCST 表示。

5. 无定型聚合物

【答案】无定型聚合物是指分子形状、分子相互排列为无序状态的高分子。

6. 应变软化

【答案】应变软化是指材料试件经1次或多次加载和卸载后,进一步变形所需的应力比原来的要小,即应变后材料变软的现象。应变软化过程中,随着应力的加大,应变増长的速率加快。动态恢复、动态重结晶作用以及流体的加入等都有利于应变软化。

7. 假塑性流体

【答案】假塑性流体是指无屈服应力,并具有粘度随剪切速率增加而减小的流动特性的流体,

其本构方程为

8. 均方末端距

,r 是剪切应力,是粘度的度量,D 是剪切应变速率。 (n

【答案】均方末端距指线形高分子链的一端至另一端的直线距离的平方的平均值。该物理量用于表征高分子尺寸的大小。

二、简答题

9. 将下列三组聚合物按结晶难易程度排序:

(1)PE ,PP ,PVC ,PS ,PAN ;(2)聚对苯二甲酸乙二酯,聚间苯二甲酸乙二酯,聚己二酸乙二酯;(3)尼龙-66,尼龙-1010。

【答案】综合考虑分子链的规整性、柔顺性和分子间作用力,结晶难易程度为:(1)

(2)聚己二酸乙二酯>聚对苯二甲酸乙二酯>聚间苯二甲酸乙二酯,因为

聚己二酸乙二酯柔性好,而聚间苯二甲酸乙二酯对称性不好;(3)尼龙-66>尼龙-1010,因为前者中的氢键密度大于后者。

10.什么是分子极化率?

【答案】极化偶极矩

的大小与外电场强度(E )有关,比例系数称为分子极化率,

11.通常在定向聚合的聚丙烯中含有95%的规整立构体,熔点为438〜449K ,现欲选择它的适当溶剂,试举实例,并指出应注意的条件。

,【答案】可选二甲苯作为溶剂,应加热到二甲苯的沸点(144.4°C)即接近于等规聚丙烯OPP )的熔点(约160°C)才能溶解。

12.讨论外力因素对聚合物的影响。

【答案】张力促进链段运动,使降低;压力减少自由体积,使升高。外力作用频率太快或升温速度太快,链段运动来不及响应,都会使测得的偏高。

13.今有一种在25°C 恒温下使用的非晶态聚合物,现需要评价这一材料在连续使用10年后的蠕变性能。试设计一种实验,可以在短期(如一个月)内得到所需要的数据。说明这种实验的原理、方法以及实验数据的大致处理步骤。

【答案】利用时温等效转换原理,在短期内和不同温度下测其力学性能。利用WLF 方程求出位移因子并画出叠合曲线,则从叠合曲线上便可查找10年后任一时刻的力学性能。

14.导电高分子有几种类型?举例简要叙述。

【答案】导电高分子可分为以下三类。

(1)结构型:聚合物自身具有长的共轭大31键结构,如聚乙炔、聚苯乙炔、聚酞菁铜等,通过掺杂可以将电导率提高六七个数量级,一个典型例子是用ASF 3掺杂聚乙炔。

(2)电荷转移复合物:由电子给体分子和电子受体分子组成的复合物。目前研究较多的是高分子给体与小分子受体的复合物,如聚2-乙烯基吡啶或聚乙烯基咔唑作为高分子电子给体,碘作为电子受体,可做成高效率的固体电池。

(3)添加型:在树脂中添加导电的金属(粉或纤维)、炭黑、石墨、碳纤维等组成复合型导电高分子材料。其导电机理是导电性粒子相互接触形成连续相而导电,

因而粉状料的含量要超过

15.用激光小角光散射测得PS 的A 、B

两试样的相对分子质量为而用GPC

测得

判断试样是线型或支化。

【答案】A 为线型(因为结果一致)。B 为小支化,支化使流出体积变小,因此相对分子质量偏低。

16.为什么聚合物绝缘体的电阻率比理论值低得多?

【答案】因为水(以及

和盐类的溶解)、添加剂、催化剂等杂质的影响,会存在漏导。

三、计算题

17.已知某聚苯乙烯试样在25℃的丁酮溶液中的分子尺寸小于测得下列数据,见表1:

1

用苯作标准,

波长

化,由下式表示

当散射角

时,溶质的散射光受杂散光的干扰最小,因此,通常测定90°的瑞利比

n (苯)=1.4979,n (丁酮)=1.3761

计算此试样的重均相对分子质量和第二维利系数。

无内干涉效应,用光散射仪

【答案】因为对于小粒子稀溶液,当入射光为非偏振光,散射光强将随着散射角的变化而变

计算小粒子溶质的相对分子质量。计算式为