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一、名词解释

1． 高分子溶液

【答案】高分子溶液是聚合物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物。

2． 低临界共溶温度

【答案】低临界共溶温度是指低温互溶，高温分相的临界共溶温度，用LCST 表示。

3． 凝胶

【答案】凝胶是指以化学键形成的交联结构高分子的溶胀体。加热不能溶解也不能熔融。

4． 多分散系数

【答案】多分散系数d 是聚合物试样的重均相对分子质量与数均相对分子质量之比或为z 均 相对分子质量与重均相对分子质量之比。聚合物试样相对分子质量分布愈宽，多分散系数d 愈大。

5． 分子量分布

【答案】分子量分布是组成聚合物中不同分子量聚合物的相对量。通常以分子量分布曲线或分子量分布指数来表示。

6． 高分子链的远程结构

【答案】远程结构是指整个高分子链的结构，是高分子链结构的第二个层次，包含高分子链的大小（质量）和形态（构象）两个方面。

7． 高临界共溶温度

【答案】高临界共溶温度是指高温互溶，低温分相的临界共溶温度，用UCST 表示。

8． 构象

【答案】构象是指由于分子中的某个原子（基团）绕C —C 单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结构形式。不同的构象之间可以相互转变，一种构象改变为另一种构象时，不要求共价键的断裂和重新形成。构象改变不会改变分子的光学活性。

二、简答题

9． 回答下列问题：

（1）

的物理意义如何？

（2）当聚合物和温度选定以后，值与溶剂性质（良溶剂、θ溶剂、非溶剂）的关系如何？ （3）当聚合物和溶剂选定以后，值与温度性质有什么关系？ （4）说出的两种测定方法。

【答案】（1）称为Huggins 相互作用参数，是一个表征溶剂分子与高分子相互作用程度大

小的物理量。定义为

（2）是良溶剂。当为非溶剂。

（3

）当

中的

时，则

这样，包含焓和熵的贡献，于

即

。在一定温度下，当

即过量化学势

，溶解自发发生，即

，不溶解，

，符合理想溶液的条件，为溶剂。当

是温度升高，变小。

（4）可以通过膜渗透压法测得到；或通过测定聚合物的Hory 温度和熵参数的同时得到某一温度下的

。利用以下公式：

10．根据下列数据解释：（1）PE 和PTFE 的内聚能相差不大，而熔点相差很大；（2）PET 和尼龙-66的内聚能（表征分子间作用力）相差很大，而熔点却基本相同。

表

【答案】（1）PE 与PTFE 都是非极性高分子，分子间作用力差不多，即小，

很高。（2）尼龙-66的分子间作用力（氢键）大于PET ，所以

较大。

和

差不多。但由于

很差不

氟原子电负性很强，氟原子间的斥力很大，分子链的内旋转很困难，分子刚性很大，因此的分子链无苯环，内旋转较容易，柔性大，多。

11．

已知全同立构聚丙烯的速率曲线不意图。

【答案】示意图如图所示。

的影响相互抵消，因此

较大，另一方面尼龙-66

试作出一20〜180℃聚丙烯结晶

图 全同立构聚丙烯的结晶速率曲线示意图

12．如何区分极性聚合物和非极性聚合物？列举至少3个极性聚合物与3个非极性聚合物。

【答案】

根据聚合物中各种基团的有效偶极矩或介电常数四类：

非极性PS 、NR ; 极

性

可以把聚合物按极性大小分为

如

如PE 、PP 、PTFE 、PB ;

弱极性

如PV A 、PET 、PAN 、酚醛树脂、氨基树脂。

注意：聚合物的有效偶极矩与所带基团的偶极矩不完全一致，结构对称性会导致偶极矩部分或全部相互抵消。

13．在橡胶的应力-形变曲线中出现滞后现象：（1）试说明对应于同一应力，回缩时的形变值大于拉伸时形变值的原因；（2）阐明拉伸曲线、回缩曲线和滞后圈所包围的面积的物理意义。

【答案】（1）由于有黏流存在，形变未能完全回复。这种情况往往出现在前几个循环中；（2）拉伸曲线所包围的面积是外力对橡胶所做的功，回缩曲线所包围的面积是橡胶对外所做的功，滞后圈所包围的面积等于内耗。

14．顺丁橡胶、天然橡胶和丁苯橡胶的玻璃化温度分别为-85℃、-73℃、-61℃，从结构上解释其高低顺序。

【答案】顺丁橡胶和天然橡胶的重复单元分别为：

顺丁橡胶

天然橡胶

由于天然橡胶的主链结构与顺丁橡胶一样，但是其重复单元上多了一个侧甲基，增加了主链内旋转位垒，柔性下降，因此天然橡胶的玻璃化温度比顺丁橡胶高。丁苯橡胶是丁二烯与苯乙烯的共聚物，与天然橡胶相比，主链中孤立双键的数目有所下降；侧基为苯基，位阻效应更大，这两方面的因素都导致丁苯橡胶的柔性不如天然橡胶的好，其玻璃化温度高于天然橡胶。

如PVC 、PA 、PV Ac 、PMMA ; 强极

性