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一、简答题

1． 一种天然产物A(C11, H 17N03, ) , 其NMR :

(ppIn)

;

(s, 2H)

,

(m, 4H)

,

(s, 9H) ,

(s, 2M) , A 能与HC1生成C 11H 18C1N03, A 经过彻底甲基化和Hofmann 消去反应, 生成三甲胺和化合物B(C11H 1403) , B 经03及还原水解生成甲醛和另一个醛C(C10H I204).G 与HI —起加热CH 3I 和3, 4, 5-三羟基苯甲醛, 试写出A 、B 、C 的结构式及有关反应.

【答案】 A

:

B :

C :

2． —个中性化合物,

分子式为但

不能形成肟及苯腙衍生物, 其IR 在

吸收为:

. 推断该化合物的结构, 并指定谱图中各个峰的归属.

有吸收,

,

以上没有吸收; 另一强吸收峰为【答案】该化合物的结构为:

IR

:

饱和C 一H 的伸缩振动吸收

; (3H, 三重峰)

;

(6H, 单重峰).

(2H, 多重峰)

;

的伸缩振动吸收

. (1H, 三重峰)

;

(1H, 多重峰) ;

3．

化合物到

可以吸收lmol

溴生成, 为外消旋体.A 容易与NaOH 水溶液作用得

溶液作用得

到互为异构体的两种醇C 和D.C 加氢后的产物可以被氧化称酸E.A

与

.F 经高锰酸钾氧化后得到丙酮酸. 试推测A 〜F 的结构式.

B 的分子式可知A 为溴代烯烃, B 为三溴代烷烃.A 经消除反应得到二烯烃F , F 【答案】由A 、经高猛酸钾氧化得到丙酮酸, 则可先推出F 的结构.C 经加氢后被氧化成酸, 说明C 是末端醇, 进一步可推出其他化合物的结构.

A.

B.

C.

D.

E.

F.

4． E-4-辛烯的环氧化物(即反-2, 3-二异丙基氧杂丙烷) 与三甲基硅烷基钾反应得Z-4-辛烯, 作为93%产率的惟一烯, 提出此反应的合理机理.

【答案】

5． 在植物中提取到的D —(—) —麻黄素有强心、舒张支气管、治气管炎哮喘和增加血压的作用, D —(—) —麻黄素在

HCI 溶液中加热微沸60h , 部分转化为药效仅为其

的L —(+)—假麻

黄素, 己知D —(—) —麻黄素的学名为(1R, 2S) —1—苯基—2—甲氣基—1—丙醇. 请写出转化过程.

【答案】

它们的结构差别仅仅在于连有轻基的手性碳构型不同, 因此可以通过碳正离子中同体转变构型, 转变过程如下:

6． 写出化合物(2E

, 4S)-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式

.

【答案】该化合物有一个手性碳原子和一个碳碳双键. 根据手性碳原子书写R 或S 构型的原子与其他化合物相同；根据碳碳双键书写顺反异构体则与书写烯烃的顺反异构体相同

. 现说明如下:

(1)写出化合物2-

氯-4-溴-2-戊烯的构造式:

(2)确定围绕手性碳原子(C4) 的四个原子或基团的优先次序为:

放在后面, 其他三个原子或基团由大到小排列, 以满足S 构型的条件.

(3)将碳碳双键上的原子或基团按要求排列成E 构型

.

(4)按照书写Fischer

投影式的要求画出(2E, 4S)-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式.

；将H

7． 由于糖在自然界中为易得光学纯的化合物, 可在合成光学活性物质中用作有用的原料. 但在糖中有很多类似官能团而需要选择性保护和反应的灵活技术. 试述如何使用保护基团或选择性试剂以达到所需的下列转变.

(a)

(b)

(c)