2018年上海市培养单位上海高等研究院619物理化学(甲)考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1. 按玻尔兹曼分布方式,当T 一定时粒子在两个能级上的分布取决于所处的能级及相应的简并
度。能级为。
【答案】
【解析】粒子数为:
则两个能级的的粒子分布数之比为:
简并度
与能级为
简并度为
的两个能级上分布的粒子数之比
2. 水银接触温度计是用于_____的温度。
【答案】调节和控制恒温系统
3. 重结晶制取纯盐的过程中,析出
【答案】相等
固体的化学势与母液中
的化学势_____。
【解析】相平衡时,同种物质在不同相中化学势均相等。
4.
相同温度、相同浓度的的稀水溶液,其离子平均活度因子的大小是
:
(选填
【答案】>;> 【解析】由比
,
的值分别为:
可知,离子平均活度因子与
这一反应的级数
_____;对于一级
成反
)
5. 298K 时某化学反应的速率系数为反应,反应物初始浓度增大,则
【答案】2, 不变
_____。
【解析】由速率系数的单位可知,判断该反应为二级反应。一级反应半衰期公式为与初始反应物浓度无关。
6. 某反应在340K 时的速率系数为_____min。
【答案】
活化能为则353K 时的半衰期为
【解析】①由速率系数的单位可知,判断该反应为一级反应。②353K 时反应的速率系数
推导
得
7. 已知某温度T 时,
下列两反应的标准平衡常数为
则反应
_____。 【答案】2.15
【解析】反应方程式关系:
所以平衡常数关系为
的标准平衡常数
最后求
得
由
③求则利用一级反应半衰期公
式
带入求的
即可。
8. 贝克曼温度计用于测量_____,温差范围为_____°C 或_____°C , 最小分度为_____°C ,可估读到_____°C 。
【答案】温差 0〜5 0〜6 0.01 0. 002
二、问答题
9. 下图为最大泡压法测定液体表面张力的实验装置,实验要求毛细管顶端与待测液面相切。实验时,滴液漏斗工作,体系压力下降,压力计两臂液柱的高度差增大,同时毛细管顶端液面逐步向外凸出,如下图。但是高 度差增大到一最大值后会突然下降,然后再上升,下降,重复以上过程=在最大值出现的同时,会在毛细管顶端 产生一个气泡。请根据表面化学的知识:
(1)解释这一实验现象;
(2)说明这一实验装置测量表面张力的原理。
【答案】(1)当滴液漏斗工作时,体系压力下降,体系压力低于大气压。毛细管顶端液面两边压力不平衡,该液面发生弯曲,弯曲液面的附加压与体系压力方向一致,可以使得液面两边受力平衡,根据
公式,此时式子:
成立
当压力差增大时,毛细管顶端液面逐步向外凸出,曲率半径下降。但是当液面向外凸出形成半球时,曲率半径达到最小值,此时滴液漏斗继续工作,弯曲液面将破裂,形成气泡,同时压力差达到最大值》
(2)由以上分析可知,
本装置测量依赖如下公式
最大压力差与表面张力成正
比,比例系数为仪器常数,这样通过对一个已知表面张力的标准样品测量后确定仪器常数,对任一未知样品即可由测量最大压力差确定表面张力
10.焓可以写成温度和压力的函数,即H=H(T ,p ),因此
在一定外压下,单组分系统有一定的沸点,若在该沸点温度下液体变为气体,则按上式dT=0,dp=0。所以dH=0。但实际上,液体汽化时需吸收热量,即dH>0,为什么会出现这种矛盾的结论。
【答案】H=H(T ,p )这一类双变量函数只适用于简单系统。所谓简单系统,包括(1)纯物质单相封闭系统;(2)多组分但组成不变的单相封闭系统。有相变时不能用,因此此题中液体汽化是一个相变过程,所以dH=0是错误的。
11.化学反应的级数是不是一定是正整数?为什么?
【答案】不一定是正整数。因为反应级数是反应速率方程中浓度项的幂指数,是参加反应的各物质的分级数之和,而分级数表示某种物质浓度对反应速率的影响,可正、可负、可零。所以反应级数也是可正、可负、可零。
12.可逆热机的效率最高,在其它条件都相同的前提下,用可逆热机去牵引火车,能否使火车的速度加快?说明原因。
【答案】不能。因为可逆热机的效率最高,在吸收同等热量的情况下,热机向外做功的数值最大。但可逆过程是无限缓慢的过程,虽然可逆热机向火车输出的功值最大,火车的速度反而表现为无限小的速度。
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