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一、填空题

1． 毛细管法测定乙醇的黏度实验中，直接测定的物理量是:（i ）_____, （ii ）_____。

【答案】乙醇流过毛细管的时间 恒温槽温度

2． 动态法测定乙醇饱和蒸气压的实验中. 直接测量的物理量是（_____, _____, _____。 （ii ）（iii ）:i ）

【答案】溶液沸点 U 形管压差计的压力差 大气压力值

3． 对于N 、E 、V —定的系统，每个微观状态出现的概率应为 , 任一能级分布x 出现的概率为。

【答案】

【解析】等概率定理 4．

的气体经节流膨胀后，气体的温度，气体的△。

【答案】升高；不变。

【解析】节流膨胀过程为恒焓过程，

5．

的化学势与离子和

【答案】【解析】因为

6． 电池

【答案】 （-）

：（+）：电池

因为

所以

且

即

即

的化学势

之间的关系为

=_____.

的负极反应_____，正极反应

则此电池电动势（选填

）

_____，电池反应_____，

若

【解析】电池反应电动势为： 7． 气固相反应

【答案】向右移动

已达平衡。在其他条件不变的情况下，若把

的颗粒变成纳米级颗粒，则平衡将向_____移动。

【解析】颗粒变成纳米级颗粒后，比表面积和表面吉布斯自由能都很大，的颗粒处

于不稳定状态，更容易产生分解。

8． 由克拉佩龙方程导出克-克方程积分式所做的三个近似处理是_____；_____；_____。

【答案】气体视为理想气体；忽略液体或固体体积的变化；相变焓不随温度而变化。 【解析】克拉佩龙方程为得克-克方程微分形式

对理想气体，忽略液体或固体体积的变化，可

假设相变焓不随温度变化，得到积分式

二、问答题

9． 笼效应和分子遭遇的含义是什么？据此设想的溶液反应的模型怎样？

【答案】笼蔽效应：溶液中反应物分子在溶剂分子的包围中运动，并和其他溶剂分子发生反应，这种笼中运动所产生的效应称为笼蔽效应。溶液中的每个反应物分子，都处于溶剂分子的包围之中，即溶液中的反应物分子大部分时间是在由溶剂分子构筑起的笼中与周围溶剂分子发生碰撞，如同在笼中作振动，其振动频率约为分子与其周围溶剂分子要经历新笼中。

当处在两个不同的笼中的两个反应物分子A 与分子B 冲出旧笼而扩散至同一个新笼中时遭遇在一起称为分子遭遇。

溶液中的反应可以看做由两个步骤组成。首先，反应物分子通过扩散在同一个笼中遭遇；第二步，遭遇分子对形成产物有两种极端情况：（i ）对于活化能小的反应，如原子、自由基的重合等，反应物分子一旦遭遇就能反应，整个反应由扩散步骤控制；（ii ）对于活化能相当大的反应，反应步骤的速率比扩散步骤的慢得多，整个反应由反应步骤控制，叫活化控制。

10．两条可逆绝热线是绝不可能相交的，如果相交了，见下图，将发生什么后果？

而在笼中的平均停留时间约为

即每个反应物

次碰撞才能挤出旧笼，但立即又陷入一个相邻的

【答案】若两条可逆绝热线相交，它们将与可逆恒温线形成循环。设经历图示的可逆循环复原，其中

A 为恒温可逆膨胀，且可逆循环的热温商之和为：

又因循环后

故

表明系统从一个热源吸热，并完全转化为功，而没有发生其它

变化，这是违反热力学第二定律的。因而两条可逆绝热线不可能相交。

11．配分函数的值与能量零点的选择有什么关系？它们对哪些热力学函数计算值有影响？对哪些没有影响？

【答案】配分函数的值与能量零点的选择有关；能量零点的选择对热力学能及包含热力学能的复合函数的计算值有影响，对S 、P 及热容的数值无影响。 12．是否可作为理想气体状态变化（P , V , T 变化）过程自发性的判据，为什么？

【答案】不可以。使用Gibbs 函数作判据的条件是恒温、恒压、不符合此条件。

13．合成氨反应为

一般在30MPa ，约除

气体，为什么？

【答案】合成氨反应是一个体积缩小的反应，即应，它的积累会减小的气体排除。

14．简述Tyndall 现象。

【答案】

现象是胶体对光的散射现象。若令一束会聚的光通过溶胶，则从侧面可以看

小于入射光波长而发生光散射作用而

和

的

到在溶胶中有一个发光的圆锥体，这就是Tyndall 效应。Tyndall 效应是判别溶胶与真溶液的最简便的方法。Tyndall 效应是因为溶胶粒子直径

引起的。Tyndall 效应的另一特点是，不同方向观察到的光柱有不同的颜色。譬如

的分压力，使平衡向左移动，降低

在定温定压下，

气体不参加反

时进行，生产过程中要经常从循环气（主要是

）中排

理想气体pVT 变化

的产率，因而要及时将积累

溶胶，在光透过的方向观察，呈浅红色；而在与光垂直的方向观察时，则呈淡蓝色。

15．什么叫光化学反应、光敏反应和光敏剂。光化学反应和普通热反应（或称暗反应）有什么主要区别？

【答案】在光的作用下发生的化学反应称为光化学反应。有光敏剂参与的光化学反应称为光敏反应，光敏剂是吸收辐射光并将光能传递给反应物，使反应物发生作用，而其本身在反应前后并未发生变化的物质。

光化学反应和普通热反应（或称暗反应）的主要区别是；①在光化学反应中，反应物分子通过吸收光能获得克服反应活化能所需要的能量；而在普通热反应中，反应物分子通过碰撞获得克服反应活化能所需要的能量；②光化学可进行温度每升高强度无关。

的反应，而一定温度压力无其它功条件下，

热反应总向着吉布斯函数减小的方向进行；③绝大多数光化学反应温度系数较小，而热反应体系

速率系数増大2～4倍；④光化学反应的平衡常数与光强度有关，而热反应与光