2018年广东省培养单位广州地球化学研究所820有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 下列结构哪些具有芳香性.
(1)
(2)
(3)
(4)
杂化. 都有一个p 轨道. 带正电荷时, p 轨道内是空
键电
电子数为2、6, 符合Huckel 规则, 具有
【答案】
带有电荷或单电子的碳原子均为
的. 带一个负电荷时, p 轨道内有一对电子, 带单电子时, p 轨道内有一个电子.
计算闭合共轭子数时应注意这一点.(2)和(4)均有闭合共轭体系,
共平面芳香性.
2． 二糖
A(结构式.
【答案】
该二糖可被
) 为还原性糖, 能形成脎, 能变旋, 能被-葡萄糖苷酶(苦杏仁酶) 水解成D-葡
萄糖, A 经甲基化继而水解得2, 3, 4, 6-O-四甲基-D-葡萄糖和2, 3, 6-O 三甲基-D 葡萄糖, 写出A 的
-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖,
说明该二糖为-葡萄糖苷; 由A 经甲基
化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环,
且用-1, 4-苷键结合. 该二糖的结构式为:
3． 把下列分子解剖成较小的前体, 断裂处的键合要能羟醛缩合法连接起来, 找出这种键. 指明前体的结构合进行适当缩合的反应条件.
(a)
(b)【答案】
(a)
(b)
(b)的历程如下:
4．
【答案】
.
5．
试写出丙炔
中碳的杂化方式. 你能想象sp 杂化的形式吗？
【答案】丙炔分子中碳的杂化:
6． 下面所列的每对亲核取代反应中, 哪一个反应更快, 请解释原因.
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
【答案】(1)第一个反应更快, 因为三级卤代烃比一级卤代烃更易生成稳定的碳正离子. (2)第一个反应更快, 因为一级卤代烃的空间位阻比二级卤代烃的空间位阻小. (3)第一个反应更快,
因为
(5)第一个反应更快,
因为
比
的亲核性更强.
比更易离去.
(4)第一个反应更快, 因为硫的亲核性比氮强.
(6)第二个反应更快, 因为偶极非质子溶剂对S N 2反应更有利
.
7． 按酸性由强到弱排列顺序:
【答案】磺酸属于强酸, 酸性最强. 取代苯甲酸羧基对位连有吸电子基团时, 羧基酸性增强, 连有给电子基团时, 羧基酸性减弱
;
一Br 都属于吸电子基团,
但
的吸电子作用大于一Br ,
— CH属于给电子基团. 所以酸性强弱顺序为f>d>c>a>b.
8． 完成下列化合物的合成(可用其他必需试剂
).
【答案】将邻苯二酚变成邻苯二酚钠, 四缩二醇醚中的两个羟基变成卤原子, 利用酚钠强的亲核性, 可与卤代烃进行亲核取代反应来完成苯并冠醚的合成
.
二、结构推导题