2017年中国石油大学(华东)石油工程学院814物理化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、判断题
1． 麦氏真空规不能测定真空系统内水蒸气的压力。（ ）
【答案】√
2． 原电池的正极即为阳极，负极即为阴极。（ ）
【答案】×
【解析】原电池的正极即为阴极，负极即为阳极。
3． 液体表面张力的方向总是与液面垂直。（ ）
【答案】√
【解析】液体表面张力沿着界面的切线方向作用于边缘上，并垂直于边缘。
4． 在刚生成的少量沉淀中加入少量稀的溶液，沉淀会消失，若接着加入大量的溶液，则又会析出沉淀。（ ） 【答案】
【解析】加入少量的溶液可以形成溶胶。再加入电解质，会使溶胶粒子聚沉。
5． 热电偶的测温原理是利用两种金属的温差电势来测量被测系统的温度的，因为温差电势是被测系统温度的单值函数。（ ）
【答案】√
6． 饱和液可以用做盐桥（ ）
【答案】×
7． 锌、银两金属片同时插入HC1水溶液中，所构成的电池是可逆电池。（ ）
【答案】×
【解析】以热力学可逆方式将化学能转化为电能的装置，称为可逆电池。可逆电池必须具备的两个条件为生成沉淀
两个电极反应均可逆。不是可逆反应。
第 2 页，共 45 页 电池通过的电流无限小。此题中银插入HC1水溶液中
8． 标准电极电势的数据就是每个电极双电层的电势差。（ ）
【答案】×
【解析】目前使用的标准电极电势为：一标准氢电极作为参照电极的相对值。
9． 在式是化学反应达到平衡时的摩尔吉氏函数的变化值。（ ） 【答案】 【解析】表示标准状态下：化学反应达到平衡时的摩尔吉氏函数的变化值。
10．在基元反应中，反应的级数与反应的分子数不等。（ ）
【答案】×
【解析】对于基元反应或简单反应，通常其反应级数和反应的分子数是相同的。
二、问答题
11．什么是表面吉布斯函数？试用表面吉布斯函数分析气固界面发生吸附的原因？ -
【答案】①系统增加单位面积时所增加的吉布斯函数称为表面吉布斯函数；
②由于固体表面过剰吉布斯函数的存在，使系统有自动降低表面过剩吉布斯函数的趋势，可以自发的吸附气体，降低固体表面力场的不对称性，降低表而吉布斯函数。
12．碰撞理论的要点是什么？简述这一理论的成功与不足。
【答案】分子是无相互作用的硬球；分子起反应必须碰撞；只有活化分子间的碰撞（即有效碰撞）才能生成产物分子。
成功：给阿氏经验公式以理论解释；赋予公式中各项明确的物理意义。
如：为活化能，A 为频率因子，为活化分子百分数。
不足：由于将反应物分子简化为过于简单的硬球模型，所以，该模型结果只在用于简单的气体反应时结果较好。此外，该模型无法从理论上计算速率系数。
13．己知400K 下，双原子分子AB 的以基态能级作为能量零点的配分函数
态能级上的粒子数与总分子数N 之比值。
【答案】依据玻耳兹曼分布规律
14．反应活化能愈大表示反应分子愈易活化还是愈不易活化，活化能愈大的反应受温度的影响愈大还是愈小，为什么？
【答案】因为反应的活化能愈大，由普通分子变为活化分子所需吸收的能量越多，即能峰越髙，因而反应分子不易活化；由公式可知，活化能愈大的反应，受温度的影响也愈大。
第 3 页，共 45 页 求分布在基
因此活化能愈大，反应速率系数k 随温度T 的变化率越大。
15．绝热可逆膨胀与节流膨胀两种方法都可以获得低温，试分析两者的差别。
【答案】理想气体和实际气体经绝热可逆膨胀都会降温，因为对两者都成立；而在节流膨胀中，对理想气体，上式分子为零，无温度变化，而实
的区域中有降温现象，在其际气体在节流膨胀中，上式的分子不一定大于零，在
它区域，可能还有升温现象。
16．利用热力学关系
系。
【答案】由得：
求出定域子系统H 与q 、V 、T 的关
17．为什么很稀的电解质溶液还会对理想稀溶液的热力学规律发生偏离？
【答案】电解质溶液中离子间静电相互作用力是远程力，所以即使很稀的电解质溶液，其离子间相互作用力仍然很强，故必然引起其与理想稀溶液热力学规律的偏差。
18．1mol 始态为的水，在一体积合适的真空玻璃瓶中蒸发，最终成为同温同压的水蒸气。某同学根据公式dG=Vdp-SdT算得该过程的又认为始态与终态的温度、压力都没变，所以得出“上述过程为可逆过程”的结论，你是否同意这一结论? 为什么？
【答案】该结论不正确。因为吉布斯函数判据的应用条件是：①封闭体系，组成恒定，且不作非体积功。②组成可变，不作非体积功，且为可逆过程。而在上述过程中，并不满足该公式的使用条件，所以不能应用dG=VdP-SdT, 自然也就不能得到“为可逆过程”的结论。
19．什么叫表面活性剂？表而活性剂分为几类？各举一例，写出其分子式，说明其特性和用途。
【答案】（1）加入少量即能显著降低体系表面张力的物质称为表面活性剂。
（2）表面活性剂分为阳离子、阴离子、非离子和两性四大类；阳离子型：
季铵盐类
阴离子型：
氨基酸类
非离子型：聚乙二醇类两性型：表面活性剂用作去污剂、乳化剂、润湿剂、消泡剂等。
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