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一、计算题

1．

与

在S 溶剂中进行取代反应，可能的反应机理为：

（1）中间物数及半衰期？

【答案】（1）稳定态处理：故：

由速率

将

代入后得：

（2）当很小，且其表观速率常数为

半衰期

2． 已知CO 的振动特征温度

【答案】由振动特征温度计算式两种能级上的分布数之比：

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可按稳定态近似处理，试根据以上反应机理推导出速率方程

（2）说明在什么条件下，此反应可按准一级反应处理？如何求得此准一级反应的表观速率常

的时候，可将其视为准一级反应。

试计算在

分子在振动的第一激发态的能级分布数

与基态能级分布数n 。之比，并对计算结果表示的物理意义加以解释。

所以

说明CO 的振动能级基本不开放，

3． 有一电导池，其电极的有效面积为型的电解质MX 的溶液，浓度为是均匀的。已知

（1）（2）

的迁移数为的摩尔电导率。 和的摩尔电导率。

的迁移速率。

的摩尔电导率为

（2）

和的摩尔电导率分别为

（3）

的迁移速率为

4． 用银电极电解为

g , 其中含【答案】

电解过程水量不变，电解前阳极区

的物质的量为

电解后阳极区

的物质的量为

阴极上有上溶解

（s ）的物质的量为

所以，

迁出阳极区的物质的量为

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以上的CO 分子处于振动的基态能级上。 电极之间的有效距离为用电位差为

试求：

强度为

在池中充以

价

的电流通电，设电场

（3）在这种实验条件下【答案】（1）

溶液。通电一段时间后，阴极上有

己知通电前溶液浓度为

的水中溶有

析出，阳极区溶液质量

求

和

的

迁移数。

析出，则阳极上就有溶解，所以，电解过程中阳极

因此，迁移数分别为

5． 在应的

。

6． 2mol 理想气体由1013.25kPa 、且内外压力相等。求此过程的Q 、W 、

【答案】过程框图如下：首先求出终态温度

609.4K 的初态，在101.325kPa 的恒定外压下膨胀至

己知该理想气体初态的熵值

的容器中盛有

的NOCl 和

。452K 时，平衡压力为

【答案】

的碘蒸气，发生下列反应

：

试计算此温度下反

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