2017年燕山大学材料科学与工程学院804高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1. 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
2. 定向聚合和
程。聚合 聚合通常是指采用型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。
3. 向引发剂转移
【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基,结果链自电基的活性消失变为一个大分子,而引发剂变为自由基,的反应。
4. 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。
5. 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(
合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。
6. 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
7. 反应程度
【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。
8. 阳离子聚合
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
第 2 页,共 47 页 )的配位络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
二、选择题
9. 下列单体能进行自由基和负离子聚合的是:( )。
A. 乙烯
B. 丙烯
C. 氯乙烯
D. 异丁烯
E. 丙烯酸
F.MMA
【答案】F
【解析】A 项,乙烯的结构对称,无诱导效应和共轭效应,须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合;B 项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C 项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,但共轭效应却有供电子性,两者均较弱,只能进行自由基聚合;D 项,异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基,进行阳离子聚合;E 项,丙烯酸上的竣基为吸电子基团,但是吸电子作用较弱,可以进行自由基聚合;F 项,MMA 碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基,而且是1, 1-二取代,可以进行自由基聚合和阴离子聚合。
10.甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合,在其中聚合速率最大的溶剂是:( )。
A. 苯;
B. 甲苯;
C. 四氢呋喃;
D. 硝基苯。
【答案】C
【解析】使用萘钠引发聚合,属于阴离子聚合,当溶剂采用四氢呋喃时聚合速率是最大的,因为萘钠溶于四氢呋喃中,形成萘钠自由基-阴离子,溶剂四氢呋喃中氧原子上的未共用电子对与钠离子结合形成络合阳离子,使萘钠结合疏松,更有利于萘自由基-阴离子的引发。
11.高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯,下列描述不正确的是:( )。
A. 引发剂为微量氧气
B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯
C. 聚合反应中不存在链转移反应
D. 得到的聚乙烯含短支链
【答案】C
【解析】高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在
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压力下,温度为:时,聚合过程发生链转移反应,生成的聚乙烯带有较多支
链,结晶度相对较低,并且由于支链存在,分子堆砌不紧密,使得密度较低。
12.缩聚反应中,所有单体都是活性中心,其动力学特点是( )。
A. 单体慢慢消失,产物相对分子质量逐步增大
B. 单体很快消失,产物相对分子质量逐步增大
C. 单体逐步消失,产物相对分子质量很快增大
【答案】B
13.聚合度变大的化学反应是( )。
【答案】C
14.用 引发四氢呋喃开环聚合,既能提高反应速率又不降低聚合度的最好方法是( )。
A. 提高反应温度;
B. 增加引发剂用量;
C. 提高搅拌速率;
D. 加入少量环氧乙焼
【答案】D 【解析】酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢,加少量的环氧乙烷作为活化剂,既能提高反应速率又不降低聚合度。
15.下列高分子化合物中,“人造羊毛”是指( )。
A. 聚醋酸乙烯酯
B. 聚甲基丙烯酸甲酯
C. 尼龙-66
D. 聚丙烯腈
【答案】D
【解析】人造羊毛的主要成分是纤维素,主要是聚丙烯腈(腈纶)。A :聚醋酸乙烯酯可用作胶姆糖的基本胶基;果实被膜剂,可防止水分蒸发,起保鲜作用。B :聚甲基丙烯酸甲酯缩写代号为PMMA , 俗称有机玻璃,是迄今为止合成透明材料中质地最优异,价格又比较适宜的品种。C :尼龙-66即聚酰胺-66, 用于制造机械、汽车、化学与电器装置零件、耐磨、高强度制件,亦可制包装薄膜材料。
16.典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系,表明聚合反应机理为( )。
A. 单基终止
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