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一、简答题

1． 在甲醇中，用硫酸汞将率

试解释它的选择性。 【答案】

十一炔

酮水化的反应是位置选择性的，得

十一碳二酮，产

在上述反应历程中，过渡态中羰基氧的参与有效地降低了过渡念的能量，大大提高了反应的位置选择性，得到二酮。

2． 推测下列化合物的结构：

（1）3个分子式为

的化合物，经臭氧氧化和还原水解后，分别生成下列产物：

（2

）一化合物的分子式为还原水解后则得到

（3）—

个含羟基的化合物

（4）化合物A 的分子式为【答案】（1）分别为：

催化加氢后生成与

四甲基十五烷；臭氧氧化和

和一个十六碳醛。

一起加热后生成两个新化合物，它们催化加氢后

生成同一化合物，其中一个化合物臭氧氧化和水解后只得到一种产物环戊酮钾在叔丁醇溶液中生成同一烯烃E , D 不能起

光氯化时得到3种一氯代烷B 、C 和D ，B 和C 与叔丁醇

型反应。试推测A 、B 、C 、D 和E 的结构。

3． 写出下列化合物的共价键（用短线表示）并推出它们的方向。

（1）氯仿（2）硫化氢（3）甲胺（4）甲硼烷（5）二氯甲烷（6）乙烷【答案】

4． 在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应得三氯乙酸烷基酯且产率高。第一醇反应最快，第三醇不反应。提出这一反应的合理机理。

【答案】在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应的历程如下

首先醇与六氯丙酮反应，生成半缩酮，在二甲基甲酰胺的作用下生成氢键，从而促使羟基中的氢以离子形式离去，同时氧负离子形成双键，三氯甲基负离子离去形成酯。在六氯丙酮中，由于2个三氯甲基的吸电子作用，活化了羰基，因此它可与醇发生加成。但另一方面，这两个基团又有很大的位阻，因此与位阻小的第一醇反应最快，而不与位阻大的三级醇反应。从醇的角度来看，三级醇有较大的位阻，不易形成半缩酮（A ）。

5． 完成下列合成：

【答案】羰基和酯基都可被氢化铝锂还原，本题只要求还原酯基，所以先用缩酮的形式将羰基保护起来，反应完毕后，再水解还原羰基。

6． 比较下列化合物与

反应的快慢。

【答案】首先应判断与键异裂，

因此按与

反应的快慢为：

7． 化合物小心加氢得

【答案】

有光学活性，在Pt 催化下加氢得

无光学活性，将A 在Lindlar 催化下

但无光学活性。

反应时是按

进行还是按

进行，由于

存在，促使

化合物

进行。生成的碳正离子越稳定，反而越易进行，苄基

有光学活性，若将A 在Na —NH3（液）小心还原得

试推测A 、B 、C 、D 的结构。

8． 典型有机化合物和典型无机化合物性质有何不同？

【答案】（1）物理性质方面： ①典型有机化合物的熔点及沸点低；

②许多有机化合物难溶于水而易溶于有机溶剂。 （2）化学性质方面：