2018年兰州理工大学材料科学与工程学院823高分子化学与物理考研强化五套模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 下列聚合物所使用的交联剂为：线型酚醛树脂，_____; 天然橡胶，_____; 不饱和聚酯，_____; 环氧树脂，_____, 如_____等
【答案】六亚甲基四胺；单质硫；苯乙烯；胺类或酸类；乙二胺、邻苯二甲酸酐
2． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。
【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物
3． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。
【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度
4． 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构，包括_____、_____和_____。
【答案】结构单元的化学组成；结构单元的序列结构；结构单元的构型
5． 单体的相对活性习惯上_____
判定。链自由基的相对活性用
大，则_____; 若e 值相差大，则倾向_____
【答案】
用竞聚率倒数
判定。在用
值判断共聚行
为时，Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近，贝瞧向于_____; 若Q 值相差
方程的主要不足是_____。
共辄效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没
有考虑位阻效应
6． 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。
【答案】一次结构；二次结构；三次结构
7． 自由基聚合体系中，
影响向大分子转移常数
【答案】单体结构；聚合温度
8． 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。
【答案】玻璃态；高弹态；黏流态；玻璃化温度；黏流温度
的因素是_____和______。
9． 工业生产上用_____引发丁二烯，在_____溶剂中进行阴离子聚合，可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。
【答案】正丁基锂；己烷
10．自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____，而离子聚合过程中没有自动加速现象出现，这是由于_____。
【答案】体系黏度增大
，
减小而基终止
几乎不变，相对提高了
同种电荷相互排斥，不存在双
二、问答题
11．1, 3-异戊二烯配位聚合理论上有几种立体异构体？写出顺式1, 4-聚异戊二烯和反式1，4-聚异戊二烯的结构式。
【答案】（1）1, 3-异戊二烯-1，2加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体：
（2）1，3-异戊二烯-3, 4加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体：
（3）1, 3-异戊二烯-1，4加成聚合有顺式1，4-聚异戊二烯和反式1, 4-聚异戊二烯：
顺式1，4-聚异戊二烯的结构如下：
顺式1，4-聚异戊二烯
反式1, 4—聚异戊二烯的结构如下：
反式1，4-聚异戊二烯
12．今有下列单体对进行自由基共聚合反应：①苯乙烯
②苯乙烯
乙烯
④偏二氯乙烯
【答案】（1）均不能得到交替共聚物。
乙烯乙基醚
甲基丙烯酸甲酯
③氯乙烯
偏二氯
甲基丙烯酸甲酯
讨论：（1）能否得到交替共聚物？（2）有无恒比共聚点？此时聚合物组成如何？ （2）④为理想恒比共聚，共聚物组成始终与单体配比相同，即
13．在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯。当醋酸乙烯均聚时如果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯难以聚合。试解释发生这一现象的原因。
【答案】醋酸乙烯和苯乙烯的共聚反应中存在以下四种链增长反应，其链增长速度常数如下：
如
果
而
单体中加有少量苯乙烯，由
于
再转变成
所
以
很容易转变
成
则相当困难。而体系中绝大部分单体是
①有恒比点：
V Ac 所以少量苯乙烯的存在大大降低了醋酸乙烯的聚合速度。
14．试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合和丁二烯乳液聚合为例，讨论在自由基聚合反应中，调节分子量的措施分别有哪些？
【答案】氯乙烯悬浮聚合：没有溶剂，引发剂的转移可忽略不计，因此聚氯乙烯的平均聚合度基本由CM 决定。CM 的大小仅取决于聚合温度，通过改变聚合温度调节分子量，温度高分子量小；苯乙烯本体聚合：
在
以下进行本体聚合，采用引发剂引发，分子量主要靠温度和引发
分子量降低一倍。
剂浓度来调节。热聚合时，温度升高，生成的活性中心的数目增加，反应加快，同时链转移反应增加，主要靠温度调节分子量，实际上，
温度每升高节分子量。
15．试用自由基聚合和离子型聚合反应合成下列遥爪聚合物：
【答案】（1）自由基聚合：丁二烯聚合时，以偶合方式终止，因此分子链两端都有引发剂残基。所用引发剂带有羟端基或竣端基就可得这两种遥爪聚合物。
丁二烯乳液聚合：反应速度快，聚合物分子量大，一般是加入链转移剂如十二烷基硫醇来调