2017年南通大学有机化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 写出下列每一反应的产物，并注明立体化学。解释你的答案
【答案】
试剂三乙基硼氢化锂是一个特别强的小的碳。
从反应历程可见，首先氢负离子袭击卤素，形成碳负离子，碳负离子捕获环境中的氢，主要进攻位阻较小的卤素。
此反应是自由基历程，形成的游离基A 中间体，更容易从位阻较小的“exo"面捕获氢，形成主要的产物为C 。
氢负离子从位阻较小的一面进攻，还原羰基至相应的醇。
亲核试剂，它在环氧乙烷开环时，总是进攻位阻较
氢负离子从位阻较小的一面进攻，还原羰基至醇。
2． 某化合物A 为无色液体，是由化合物B 与二甲胺反应而得，将该反应产物进行减压蒸馏纯化，收集
为
的化合物A 的样品进行分析。
质谱分析得其分子离子峰为：元素分析结果如下：A 的IR 在A 的
处有一强吸收峰； 数据如下：
请根据以下数据推导出化合物A 、B 的结构，并对A 的【答案】先求A 的分子式：
由分子离子峰
可知，A 的相对分子质量为131，故A 的分子式为
分子结构：
实行归属
3． 2, 2-二甲基丁烷光照下与氯气反应，写出其一氯代物的全部产物，并预测各种一氯代物的比例。
【答案】2, 2-二甲基丁烷有三种氢，因此有三种一氯代产物，分别为：
已知烷经在光和室温下进行氯化时，不同氢原子的相对活性之比大约是
：
二甲基丁烷共有14个氢，其中（A ）产物为伯氢氯代，相对活性为1，
共有9个相同的伯氢，相对产率为9; （B ）产物为仲氢氯代，相对活性为4, 共有2个仲氢，相对产率为8; （C ）产物为伯氢氯代，相对活性为1，共有3个伯氢，相对产率为3。三种一氯代产物相对产率总和为 4． 由
开始合成
反
因此从统计学角度可得出各产物的大约百分含量。
【答案】目的产物可由2-己炔用Lindlar 催化加氢得到，2-己炔可由1-丙炔与
应得到
5． 对可被
盐作用的下列氧化反应提出合理的机理。
【答案】
首先三价铊盐及溶剂与双键加成。由于形成的在反应中由三价变为一价。
键不稳定，在蒙脱土催化下发生异裂，形
成碳正离子。第二步发生碳正离子的重排，再与溶剂结合形成缩醛，缩醛水解得到氧化产物。铊
6． 在迈克尔反应条件下，取代的苯乙酮与苯基丙炔酸乙酶反应得
吡喃酮，写出反应历程。
【答案】