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2018年扬州大学化学化工学院633高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟五套题

  摘要

一、问答题

1. 橡胶为什么要经过塑炼后再进一步加工?

【答案】由于橡胶相对分子质量通常很大,为了使它易与配合剂混合均匀及便于后序成型加工,所以要先进行塑炼以达到降低相对分子质量提高塑料的目的。

2. 试通过三种不同的原料和合成反应制取尼龙-6。

【答案】(1)缩聚反应:

(2)开环聚合:

(3)聚加成反应:

3. 下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合?形成何种立构规整聚合物?

【答案】引发剂(1)中或采用后者则形成1,2

或反式

引发剂引发乙烯聚合。

引发剂(4)、(5)和(6)均可引发丁二烯的配位聚合,但(4)只能得环状低聚物,(5)可得顺式1,4

大于

的聚丁二烯,(6

)却可得顺式

和反式

各半的聚合物;(6)虽

引发剂(4)

也能引发丙烯的配位聚合,

但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有和(5)—般不能引发乙烯聚合,(6)却是引发乙烯聚合的常规引发剂。

和(3)萘-钠均能引发于二烯聚合,属配位聚合范畴。但前

含量为

的聚丁二烯,

在极性溶剂

)聚丙烯。也可

聚合物。但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 可引发丙烯的配位聚合,

形成全同立构(约

者在非极性溶剂(如环己烷)

中形成顺式

4. 什么是三大合成材料?写出三大合成材料中几个主要品种的名称、单体聚合的反应式,并指出它们分别属于连锁聚合还是逐步聚合。

【答案】三大合成材料是指合成塑料、合成纤维和合成橡胶。

(1)合成塑料的主要品种有:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等。

聚乙稀聚丙烯聚氯乙烯聚苯乙烯

和尼龙

)、

上述四种单体的自由基或离子聚合反应均属连锁聚合反应。

(2)合成纤维的主要品种有:

涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、锦纶(尼龙腈纶(聚丙烯腈)。

涤纶

尼龙

用水作引发剂属于逐步聚合。

用碱作引发剂属于连锁聚合。

尼龙

腈纶

实际上腈纶常是与少量其他单体共聚的产物,属连锁聚合。 (3)合成橡胶主要品种有丁苯橡胶,顺丁橡胶等。 丁苯橡胶

顺丁橡胶

5. 为什么聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解时,

其水解程度低于斥力,阻碍了水解,

水解程度一般在以下。

6. 从单体出发制备维尼纶。并指出每一步反应类型。

【答案】(1)自由基聚合反应:

【答案】聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,某一酰胺基团两侧若已转变成羧基,对碱羟基有

(2)醇解反应:

(3)缩醛化反应:

7. 什么叫等规(全同立构)、间规(间同立构)和无规聚合物?

【答案】将聚合物大分子主链(碳链)拉成锯齿型放在一平面内,若取代基完全处于平面一侧,即由相同构型链节连接而成的聚合物称为等规聚合物(全同立体异构体)。

若取代基严格相间处于该平面两侧,即由相间构型链节连接而成的聚合物称为间规聚合物(间同立体异构体)。

若取代基毫无规律地处于平面两侧,即链节无规则连接而成的聚合物称无规聚合物。

8. 如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?试分析聚合物相对分子质量多分散性存在的原因?

【答案】(1)相对分子质量的多分散性可以用相对分子质量的分布系数和相对分子质量分布

曲线表示。相对分子质量分布系数以质均相对分子质量和数均相对分子质量的比值示。对于相对分子质量均一的聚合物

来表

比值越大,表示该聚合物试样相对分子质

量分布越宽。相对分子质量分布曲线是将聚合物试样分成若干级分,测定每一级分的相对分子质量,计算每一级分的质量分数,以相对分子质量为横坐标,各级分的质量分数为纵坐标作图,得到的一条曲线。由曲线的陡缓可知聚合物试样的相对分子质量分布情况。若曲线比较陡,两端拖尾比较短,表明该聚合物试样相对分子质量分布比较窄;反之,若曲线比较缓,两端拖尾比较长,表明该聚合物试样相对分子质量分布比较宽。

(2)聚合物相对分子质量多分散性产生的原因是合成聚合物的聚合反应历程比较复杂,聚合物难以提纯。